1.甲醇是基本有机化工原料.甲醇及其可制得产品的沸点如下.名称甲醇二甲胺二甲基甲酰胺甲醚碳酸二甲酯结构简式CH3OH(CH3)2NH(CH3)2NCHO CH3OCH3(CH3O)2CO沸点(℃) 64.7 7.4 153℃﹣24.9 90℃(1)在425℃、A12O3作催化剂,甲醇与氨气反应可以制得二甲胺.二甲胺显弱碱性,与盐酸反应生成(CH3)2NH2Cl,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为.(2)甲醇合成二甲基甲酰胺的化学方程式为:2CH3OH+NH3+CO(CH3)2NCHO+2H2O△H若该反应在常温下能自发进行,则△H 0 (填“>”、“<”或“=“).(3)甲醇制甲醚的化学方程式为:2CH3OH CH3OCH3+H2O△H.一定温度下,在三个体积均为1.0L 的恒容密闭容器中发生该反应.容器编号温度/℃起始物质的量/mol平衡物质的量/molCH3OH CH3OCH3H2OⅠ3870.20xⅡ3870.40yⅢ2070.200.0900.090①x/y=.②已知387℃时该反应的化学平衡常数K=4.若起始时向容器I中充入0.1mol CH3OH、0.15mol CH3OCH3和0.10mol H2O,则反应将向(填“正”或“逆”)反应方向进行.③容器Ⅱ中反应达到平衡后,若要进一步提高甲醚的产率,可以采取的措施为.(4)以甲醇为主要原料,电化学合成碳酸二甲酯工作原理如图所示.电源负极为(填“A”或“B“),写出阳极的电极反应式.若参加反应的O2为 1.12m 3(标准状况),则制得碳酸二甲酯的质量为kg.2.(16分)研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。
(1)CO可用于炼铁,已知:Fe2O3(s)+3C(s)=2Fe (s)+3CO(g) ΔH 1=+489.0 kJ· mol-1,C(s) +CO2(g)=2CO(g) ΔH 2 =+172.5 kJ·mol-1,则CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为。
(2)CO与O2设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液)。
该电池的负极反应式为。
(3)CO2和H2充入一定体积的恒容密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO2(g) +3H2(g) CH3OH(g) +H2O(g) 测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图5。
①该反应的ΔH 0(填“大于或小于”),曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠKⅡ (填“>、=或<”)。
②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。
容器甲乙反应物投入量 1 mol CO2、3 mol H2a molCO2、3a molH2、b molCH3OH(g)、b molH2O(g)若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则b的取值范围为。
(4)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。
紫外光照射时,在不同催化剂(I、II、III)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图6。
在0~15小时内,CH4的平均生成速率I、II和III从小到大的顺序为 (填序号)。
光照时间/h 反应温度/℃图6 图7(5)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。
在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图7。
①当温度在范围时,温度是乙酸生成速率的主要影响因素。
②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸,稀硝酸还原产物为NO,写出有关的离子方程式。
3.(16分)甲醇是一种很好的燃料,工业上用CH4和H2O(g)为原料,通过反应Ⅰ和Ⅱ来制备甲醇.请回答下列问题:(1)将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室(容积为100L)中,在一定条件下发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)(Ⅰ)CH4的转化率与温度、压强的关系如图1所示.①已知100℃时达到平衡所需的时间为5min,则用H2表示的平均反应速率为.②图中的p1p2(填“<”、“>”或“=”),100℃时的平衡常数为.③该反应的△H 0,△S 0(填“<”、“>”或“=”).(2)在压强为0.1MPa条件下,a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)△H<0 (Ⅱ)①若容器的容积不变,下列措施可增大甲醇产率的是(填序号).A.升高温度B.将CH3OH(g)从体系中分离出来C.恒容下充入He,使体系的总压强增大D.再充入a mol CO和3a mol H2②为了寻找合成甲醇的适宜温度和压强,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在了下面的实验设实验编号T(℃)n(CO)/n(H2)ρ(MPa)1150310.12n3153350m5n= ,m= .b .根据反应Ⅱ的特点,如图是在压强分别为0.1MPa 和5MPa 下CO 的转化率随温度变化的曲线,请指明图2中的压强p x = MPa .图1 图24.(14分)氮可形成多种氧化物,如NO 、NO 2、N 2O 4等。
(1)电解NO 制备NH 4NO 3,其工作原理如右图所示,为使电解产物全部转化为NH 4NO 3,需补充物质A ,A 是_____,理由是:_____________________________。
(2)实验室可用NaOH 溶液吸收NO 2,反应为2NO 2+2NaOH=NaNO 3+NaNO 2+H 2O 。
含0.2 mol NaOH 的水溶液与0.2 mol NO 2恰好完全反应得1L 溶液A ,溶液B 为0.1mol/L 的CH 3COONa 溶液,则两溶液中c (NO 3‾)、c (NO 2‾)和c (CH 3COO‾)由大到小的顺序为 (已知HNO 2的电离常数K a =7.1×10-4 mol/L ,CH 3COOH 的电离常数K a =1.7×10-5mol/L )。
可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是 。
a .向溶液A 中加适量水 b .向溶液A 中加适量NaOH c .向溶液B 中加适量水 d .向溶液B 中加适量NaOH(3)100℃时,将0.400 mol 的NO 2气体充入2L 抽空的密闭容器中,发生反应2NO 2(g)N 2O 4(g) ∆H < 0。
每隔一定时间就对该容器内的物质进行分析,得到如下表所示数据。
时间/s 0 20 40 60 80 n(NO 2)/mol 0.40 n 1 0.26 n 3 n 4 n(N 2O 4)/mol0.000.05n 20.080.08①在上述条件下,从反应开始直至20s 时,二氧化氮的平均反应速率为 mol/(L .min);n 3 n 4(填“>”、“<”或“=”),该反应的平衡常数的值为 。
②若在相同条件下,最初向该容器充入的是N 2O 4气体,达到上述同样的平衡状态,则N 2O 4的起始浓度是 mol/L ;假设从放入N 2O 4到平衡时需要80s ,则达到平衡时四氧化二氮的转化率为 。
5.(14分)我国是个钢铁大国,钢铁产量为世界第一,高炉炼铁是最为普遍的炼铁方法. Ⅰ.已知:2CO (g )+O 2(g )=2CO 2(g )△H=﹣566kJ/mol 2Fe (s )+23O 2(g )=Fe 2O 3(s )△H=﹣825.5kJ/mol 反应:Fe 2O 3(s )+3CO (g )2Fe (s )+3CO 2(g )△H= kJ/mol .Ⅱ.反应31Fe 2O 3(s )+CO (g )32Fe (s )+CO 2(g )在1000℃的平衡常数等于4.0.在一个容积为10L 的密闭容器中,1000℃时加入Fe 、Fe 2O 3、CO 、CO 2各1.0mol ,反应经过10min 后达到平衡.(1)CO的平衡转化率= .(2)欲提高CO的平衡转化率,促进Fe2O3的转化,可采取的措施是a.提高反应温度 b.增大反应体系的压强c.选取合适的催化剂 d.及时吸收或移出部分CO2e.粉碎矿石,使其与平衡混合气体充分接触Ⅲ.(1)高炉炼铁产生的废气中的CO可进行回收,使其在一定条件下和H2反应制备甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g).请根据图示回答下列问题:(1)从反应开始到平衡,用H2浓度变化表示平均反应速率v(H2)= .(2)若在温度和容器相同的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡吋的有关数据如下表:容器反应物投入的量反应物的转化率CH3OH的浓度能量变化(Q1,Q2,Q3均大于0)甲1mol CO和2mol H2a1c1放出Q1kJ热量乙1mol CH3OH a2c2吸收Q2kJ热量丙2mol CO和4mol H2a3c3放出Q3kJ热量则下列关系正确的是.A c1=c2 B.2Q1=Q3 C.2a1=a3 D.a1+a2=1E.该反应若生成1mol CH3OH,则放出(Q1+Q2)kJ热量(3)若在一体积可变的密闭容器中充入1 molCO、2mol H2和1mol CH3OH,达到平衡吋测得混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍,则该反应向(填“正”、“逆”)反应方向移动.(4)甲醇可与氧气构成燃料电池,该电池用多孔的惰性电极浸入浓氢氧化钾溶液,写出该电池的负极反应式CH3OH+8OH﹣﹣6e﹣=CO32﹣+6H2O .6.偏二甲肼与N2O4是常用的火箭推进剂,二者发生如下化学反应:(CH3)2NNH2( L )+2N2O4(L )=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)(Ⅰ)(1)该反应(Ⅰ)中还原剂是.(2)火箭残骸中常现红棕色气体,原因为:N2O4(g)2NO2(g)(Ⅱ)一定温度下,反应(Ⅱ)的焓变为△H.现将2 molNO2充入一恒压密闭容器中,如图示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是A B C D若在相同温度下,上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行,平衡常数(填“增大”“不变”或“减小”),反应4s后N2O4的物质的量为0.9mol,则0~4s内的平均反应速率v(NO2)= (3)25℃时,将1mol NH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是(用离子方程式表示).向该溶液滴加50mL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将(填“正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为mol•L﹣1.(NH3•H2O的电离平衡常数K=2×10﹣5mol•L﹣1)7.(15分)我国煤炭资源比石油和天然气资源丰富,煤的综合利用主要是指煤的气化和液化。
回答下列问题:(1)煤的主要成分为碳氢化合物,若用CH代表煤的“分子式”,写出煤与水蒸气生成水煤气的化学方程式:_______________________________.(2)已知:煤炭在氧气氛围中气化 2CH(s)+O2(g)=2CO(g)+H2(g) ΔH1气化后的气体合成甲醇 CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) ΔH2甲醇制备丙烯的反应 3CH3OH(g)=C3H6(g)+3H2O(g) ΔH3则煤在氧气氛围中反应直接生成丙烯、水蒸气和CO的热化学方程式为______________.(3)科研小组利用某恒容密闭容器进行CO和H2合成甲醇的探究。