（1）导电任务由正、负离子共同分担。
QQQ
（2）正、负离子搬迁电量之比等于两者运动速率 之比，等于两极区电解质浓度变化之比：
Q r n阳 Q r n阴
若电极本身参与反应也满足上面两条规律。
离子的迁移数(transfer number)
某离子B迁移的电量QB占通过溶液总电量Q的分数。
tB
QB QB QB Q
Step 1
清洗迁移数管，注意活塞是否漏水。用少量 硫酸铜溶液淌洗两次，将该溶液充满迁移数 管。
用铜电量计测定通过溶液的电量。阴极 和阳极皆为铜片，实验前将铜电量计的 阴极铜片（中间部分）用细沙纸磨光， 然后用蒸馏水洗净，晾干并称其重量 （W1）。
接通电源，调节变压器使阴极铜片上的 电流密度为10~15mA/cm2，通电90分钟 后切断电源。取出铜电量计中部铜片用 蒸馏水洗净，取出晾干并称其重量 （W2）。
若有n迁mol B离子发生迁移，迁移过程携带电量：
QBn迁ZBF ZB ：B离子价数
n电mol B离子在电极上发生反应，通过溶液总电量：
Qn电ZBF
tB
QB Q
n迁 n电
通常，分析阳极区首先求出正离子迁移数。 I. 若电解时阳极不溶解，正离子迁出阳极区的量 :
n迁＝n原n剩
II. 若电解时阳极要溶解，则 n溶＝n电 ，故
将迁移管中的溶液分别缓慢放入已称量 的锥形瓶中，再称其各瓶的重量，然后 计算各溶液的净重。
取部分溶液（约20 g）进行滴定，加入 10%KI溶液10 mL，1 mol.L-1乙酸溶液10 mL，用标准硫代硫酸钠溶液滴定，滴至 淡黄色，加入1 mL 0.5％淀粉，在滴至 蓝紫色消失。
根据前面例题的解答方法计算迁移数即可。 注意，中间部分溶液浓度即为电解前溶液浓度。
B
ห้องสมุดไป่ตู้
tB 1
B
溶液中只有一种电解质时：
tQQ QrrrUU U
tQQ － QrrrUU U
或 t r U t r U
大家应该也有点累了，稍作休息
大家有疑问的，可以询问和交流
希托夫法，界面移动法和电动势法可测定离子迁移数。
希托夫法
对电解前后电极附近 溶液进行物料衡算，即 可确定离子的迁移数。
阳极区
中部区
阴极区
通电前 阳
阴
极
极
通电中 阳
极
阴 极
通电后 阳
极
阴 极
Q Q 2F ,两极 n减 区 少 2m ： o
（2）r+ = 3r-
通过电解池电量为4F
阳极区
中部区
阴极区
通电前 阳
阴
极
极
通电中 阳
极
阴 极
通电后 阳
极
阴 极
Q 3F ,Q 1F ,
阳极 n 减 区 少 3 m ， ： 阴 ol 极 n 减 区 少 1 m
n迁 ＝ n原n电n剩
也可以分析阴极区求出正离子迁入阴极区的量：
n迁 ＝ n剩n电n原
t B计算基准：假定电解过程水不迁移。
仪器与试剂
迁移数管 1支； 铜电量计 1套； 直流稳压电源 1台； 滴定管 1支； KI溶液(10%) 淀粉指示剂(0.5%) 硫代硫酸钠溶液（0.0500mol.L-1） HAc溶液(1mol.L-1) HNO3（A.R.） 硫酸铜溶液（0.05mol.L-1）
中间区：
M(CuSO4)中=(V*M)Na2S2O3*159.6/1000 M(H2O)中=m(溶液)－m(CuSO4) （M(CuSO4)/M(H2O)）中= 阳极区：
M(CuSO4)阳=(V*M)Na2S2O3*159.6/1000 M(H2O)阳=m(溶液)－m(CuSO4) （M(CuSO4)/M(H2O)）阳= N迁＝（ M(H2O)中× （M(CuSO4)/M(H2O)）中）＋n电
希托夫法测定离子的迁移数
掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁 移数的某本原理和操作方法。 测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移 数。
实验原理--离子的电迁移和迁移数
1． 离子的电迁移 2． 离子的迁移数 3． 离子迁移数的测定
用惰性电极电解1-1价型电解质溶液
（1）r+ = r- 当离子迁移速度相等时 假定通过电解池电量为4F
－（ M(H2O)阳×（M(CuSO4)/M(H2O)）阳） 阴极区：
N迁＝ （ M(H2O)阴×（M(CuSO4)/M(H2O)）阴＋ n电－（ M(H2O)中× （M(CuSO4)/M(H2O)）中））