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南京工业大学 无机与分析化学 样

1. Pb-EDTA(无色)、Pb-二甲酚橙(红色)、二甲酚橙(黄色)。

用EDTA滴定Pb2+,终点时,溶液的颜色如何突变?(A) 无色→红色 (B) 黄色→红色 (C) 红色→黄色 (D) 红色→无色2. 可与Cu2+形成螯合物的配体是:(A) CN- (B) EDTA (C) NO2- (D) CO3. 欲使BaCO3在水溶液中溶解度增大,可采用的方法是:(A) 加入1.0 mol·L-1NaOH (B) 加入1.0mol·L-1Na2CO3(C) 加入0.10 mol·L-1BaCl2(D) 降低溶液的pH值4. EDTA与Ca2+、Fe2+、Fe3+配合物稳定常数的次序是:(A) Ca2+>Fe2+>Fe3+ (B) Fe3+>Ca2+>Fe2+ (C) Fe2+>Fe3+>Ca2+ (D) Fe3+>Fe2+>Ca2+5. 碘量法中所用的指示剂为:(A)二甲酚橙 (B) 淀粉溶液 (C) 亚甲基蓝 (D) 二苯胺磺酸钠6. [FeF6]3-为外轨型配合物。

其中心原子的杂化轨道类型和理论磁矩为:(A) 4s14p34d2;5.92 µB(B) 3d24s14p3;1.73 µB(C) 4s14p34d2;1.73 µB(D) 3d24s14p3;5.92 µB7. 在pH = 12.00的溶液中,用EDTA滴定Ca2+和Mg2+混合液,测定的是:(A) Mg2+的量 (B) Ca2+的量 (C) Ca2+-Mg2+的量 (D) Ca2++Mg2+的量8. 从氧元素的电位图φo(V) O20.682V H2O2? H2O| 1.23V |求φo(H2O2/H2O)为:(A) 1.912V (B) 0.956V (C)0.548V (D) 1.778V9. 已知M的lg KMY =13.2,pH=5的氨缓冲溶液中,αY(H)=106.45;αM(L)=102.4;αM(OH) =100.4;则在此条件下,lgK'MY为:(A) 6.75 (B) 4.35 (C)3.95 (D) 2.9510. 在下列物质中,哪一个不能将KI氧化成I2:(A)KBrO3 (B)FeNH4(SO4)2(C)Fe(NH4)2(SO4)2(D)CuSO411. Cr2+有4个3d电子,配位体为水时,△o = 13876cm-1;Ep= 27835cm-1。

则[Cr(H2O)6]2+自旋状态和磁矩的正确结论是:(A) 高自旋;2.83µB (B) 低自旋;2.83µB(C) 高自旋;4.90µB (D) 低自旋;4.90µB12.原电池(-)Zn│Zn2+(mo l•L-1 )‖Ag+(mo l•L-1 )│Ag(+),已知:φoAg+/Ag=0.80V,φoZn2+/Zn=-0.76V,在298.15 K 时,该电池的反应平衡常数lgKθ为:(A) 26.4 (B) 52.9 (C)63.3 (D) 79.713. 下列说法正确的是:(A) 沉淀形式的溶度积一定要小 (B) 称量形式溶度积一定要小(C) 沉淀剂必须是基准纯 (D) 加入的沉淀剂的量必须准确14. 用KMnO4定量氧化还原性物贸时,调节溶液酸度使用的是:(A) HAc (B) HCl (C)HNO3 (D) H2SO415. 莫尔法测定Cl-时,使用的指示剂是:(A) K2CrO4(B) 二氯荧光黄 (C)Fe(NH4)2(SO4)2(D) FeNH4(SO4)216. 若要获得大颗粒晶体沉淀,沉淀的条件是:(A) 冷的稀溶液 (B) 热的稀溶液 (C) 冷的浓溶液 (D) 热的浓溶液17. φoMnO4-/ Mn2+= 1.45V,φoSn4+/Sn2+= 0.15V,以KMnO4滴定Sn2+,([H+]=1mol·L-1)滴至50%时的电极电位为:(A) 0.15V (B) 0.73V (C)0.80V (D) 0.65V18. 有一含有CaF2(s)(K sp=1.5×10-10)与CaSO4(s)(K sp=7.1×10-5)的饱和溶液,其中[F-] =1.3×10-4mol·L-1,则[SO42-]等于:(A) 8.4×10-4(B) 8.0×10-3 (C) 0.017 (D) 0.03219. 用薄层层析法,以苯-乙酸乙酯为展开剂分离黄连素时,测得溶剂前沿离斑点中心的距离为14.6㎝,溶剂前沿离原点距离为23.2 cm,则其比移值为:(A) 0.37 (B)0.59 (C) 0.63 (D) 2.720. 碘量法用纯Cu标定Na2S2O3标准溶液,溶解Cu成Cu2+,所用的溶剂为:(A) HNO3 (B) HCl (C) 浓H2SO4(D)HCl + H2O 2二、填空和简单计算(每题3分,请将答案填入下表中)1. 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的分子式为_____________,铬的配位数是__________。

2. 0.2863g的ZnO(M = 81.38)定容250.00mL,取20.00mL,标定EDTA。

终点时,用去EDTA溶液20.34mL,EDTA的浓度为__________mol·L-1。

3. 由多齿配位体与中心离子形成的环状配合物称为______________。

4. 平衡方程式___MnO4- + __Fe2+ + __H+ = __Mn2+ + __Fe3+ + __H2O。

5. Ag+与en(乙二胺)的配合物累积稳定常数lgβ1 = 4.7、lgβ2= 7.7。

若保持[en] = 0.10mol·L-1,则lgαAg+(en)=_____________。

6. 0.6132g的KBrO3(M = 167.0)和过量KBr定容250.00mL,取50.00mL,加KI,标定Na2S2O3。

终点时,用去Na2S2O3溶液28.56mL,Na2S2O3的浓度为__________mol·L-1。

7. 用过硫酸钾(K2S2O8)可将Mn2+氧化为MnO4-,但反应不明显,加入Ag+后,溶液很快从无色变为紫红色,Ag+起了___________作用。

8. 滴定时,指示剂与EDTA的置换缓慢而使滴定终点延后,这种现象称作指示剂的____________。

三、简答下列各题(每题4分)1. 莫尔法用Ag+滴定Cl-,用K2CrO4做指示剂,为什么要在中性或弱碱性中进行?2. φo(Cu2+/CuI)比φo(Cu2+/Cu+)大还是小?为什么?四、称取CaC2O4(M= 128.1)和MgC2O4(M= 112.3)纯混合试样0.6527g,在500℃下加热,定量转化为CaCO3(M= 100.0)和MgCO3(M= 84.31)后为0.5014 g。

若在900℃加热该混合物,定量转化为CaO(M = 56.08)和MgO(M = 40.30)的质量为多少克?(本题8分)五、称取含Fe和Al的试样0.1627g,溶解后,在pH = 2.0时以磺基水杨酸为指示剂,以0.02032mol/L的EDTA滴至终点,消耗EDTA溶液12.61 mL。

然后加入上述EDTA溶液25.00mL,加热煮沸,调节pH = 4.5,以二甲酚橙为指示剂,用0.02254 mol/L的Cu2+标准溶液回滴过量的EDTA,终点时,消耗Cu2+标准溶液4.38mL,求原试样中Fe(M = 55.84)和Al(M = 26.98)的百分含量。

(本题8分)六、 25.00mL 的H 2O 2(M=34.02;密度d=1.010g ·mL -1)试样,用C(KMnO 4)=0.02418mol•L-1的KMnO 4标准溶液滴定,终点时用去35.27mL,求H 2O 2试样的质量百分含量。

(本题8分)七、 假设Ag +与A -、B 2-两离子都可形成沉淀,K sp (AgA )=1.56×10-10 ,K sp (Ag 2B )= 8.1×10-12,当在A -和B 2-离子浓度都是0.100 mol·L -1的混合溶液中逐滴加入AgNO 3溶液(忽略体积改变)时,AgA 和Ag 2B 哪一种先沉淀?当Ag 2B 开始沉淀时,溶液中A -离子浓度是多少?(本题4分)1~5. C B D D B 6~10. A B D B C 11~15. C B A D A 16~20. B A B C D 二、(1)NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2];6 (2)0.01384 (3)螯合物(4)1,5,8,1,5,4 (5)5.70 (6)0.1543 (7)催化 (8)僵化 三、 1. 答:在强碱下,Ag + + OH - = AgOH ↓,进而2AgOH = Ag 2O + H 2O,干扰测定,甚至测定无法进行。

在强酸下,C 2O 42- + H + = HC 2O 4-,不能形成Ag 2C 2O 4沉淀,无法指示终点。

2. 答:φo (Cu 2+/CuI )比φo (Cu 2+/Cu +)大,因为还原型Cu +生成了沉淀CuI,由能斯特方程:φ=φo +0.059/n lg[氧化型]/[还原型],还原型[Cu +]浓度减小,电极电位变大。

四、 解:0.6527(x(100.0-128.1)/128.1 + (1-x)(84.31-112.3)/112.3) =0.5014-0.6527 x = 58.34% (4分)CaO + MgO 的质量= 0.6527(0.5834×56.08/128.1 + 0.4166×40.30/112.3) = 0.2643g (4分)五、 解:试样中Fe 的百分含量 = 0.02032×12.61×55.84×10-3/0.1627 = 8.794%。

(4分)试样中Al 的百分含量 = (0.02032×25.00-0.02254×4.38)×26.98×10-3/0.1627 = 6.787%。

(4分)六、 解:H 2O 2的百分含量= 0.02418×5×35.27×10-3×(34.02/2)/(25.00×1.010)=0.2873%。

(8分)七、 解:(1) 当AgA 开始沉淀时 [Ag +]===1.56×10-9mol ·L -1当Ag 2B 开始沉淀时 [Ag +]===9.0×10-6 mol ·L -1因此,首先满足溶度积小的,AgA 先沉淀。

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