第一章:溶液和胶体1、溶液浓度表示c B,b B等表示及x B,w B。
2、稀溶液的依数性:与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。
拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液。
蒸汽压下降:△p = p o·χB,p=p o×χA。
在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。
溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b×b B△T f=K f×b B溶液的渗透压(П)——П×V = n B×R×T即П= c B×R×T,应用求分子量。
3、胶体溶液,胶团的结构:AgI溶胶:(KI过量){(AgI)m · nI-·(n-x)K+}x-·xK+。
第二、三章:化学反应的能量和方向化学反应的速率和限度1、概念:状态函数,热和功(注意规定符号)途径函数。
U = Q + W热力学第一定律,标准态 。
状态函数:用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。
性质:a.单值性:系统的一个状态对应一组状态函数(状态一定,状态函数一定)。
b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关,即与过程有关而与途径无关。
热:系统与环境间因温度差而交换的能量功:除热以外,其他各种形式被传递的能量都称为功。
2、热化学,恒容反应热Q V= ∆U- W = ∆U ,恒压反应热:Q p = H2 -H1 = ∆H,⇒盖斯定律:一化学反应不管是一步完成,还是分几步完成,该反应的热效应相同。
换句话说,也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关,而与变化途径无关。
ΔH表示一类化学反应的热效应。
这类化学反应必须满足以下条件:该化学反应为封闭系统,其经过一个或一系列的变化,该变化过程中必须是非体积功为零,定容或定压。
3、∆f H m的定义:在标准状态下(100kPa,298K),由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓,∆r H m= νB∆f H m(B)(可以用298.15K近似计算)。
∑B4、∆c H m的定义:1mol标准态的某物质B完全燃烧生成标准态的产ν物的反应热,称为该物质的标准摩尔燃烧焓。
∆r H m= -∑BB∆c H m(B)(可以用298.15K近似计算)。
CO2(g)的标准摩尔生成焓等于C(石墨)的标准摩尔燃烧焓。
5、熵(S)——混乱度的量度,热力学第三定律:纯净物质的完美晶体熵值为0即S*( 0 K ) = 0 ,标准摩尔熵S m (B,T ),νB S m(B) (可以用298.15K近似计算) ∆r S m =∑B注意:参考状态单质S m (B,T )不为零,而∆f H m,∆f G m及(H+,aq)的人为规定值为零6、∆ r G m = ∑Bν B ∆ f G m (B) ,是T 的函数不在298.15K 时,∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m ,计算时注意S 的单位。
根据∆ r H m ,∆ r S m 的正负、温度的影响可分四种情况。
7、平衡概念, K p ,K c 有单位,K (除标准态)表达时应注意:平衡状态;与化学计量方程式有关;纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。
多重平衡规则。
8、化学反应等温方程式,∆ r G m = -RT ln K + RT ln Q ⇒ 反应商判据。
9、化学平衡移动——吕·查德里原理,注意温度的影响和有关计算。
∆ r G m = -2.303RTlg K ∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m10、质量作用定律:v = k c A x c B y ,基元反应,非基元反应不同,k 有单位与(x+y )级数有关。
11、了解速率理论(碰撞理论、过渡状态理论,有效碰撞条件:活化分子、适当取向。
)、Arrhenius 公式k = A ⋅e -a E /RT ,ln 12k k = -a 2111E R T T ⎛⎫- ⎪⎝⎭⇒ E a ,A ⇒ T 3、k 3 。
第四章:物质结构简介1、核外电子运动特性:波粒二象性,量子化,统计性。
2、ψ函数与量子数的概念(n 、l 、m 、s i )取值和意义,主量子数n 和轨道角动量量子数l 决定核外电子的能量;轨道角动量量子数l 决定电子云的形状;磁量子数m 决定电子云的空间取向;自旋角动量量子数s i决定电子运动的自旋状态。
3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d的形状和空间取向,Y2——电子云角度分布图。
电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。
4、鲍林近似能级图,分7个能级组,能级交错。
5、核外电子排布原理,泡利(W. Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则。
6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型。
注意:能级交错,半充满和全充满(24Cr,29Cu)。
7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。
8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。
(注意N半充满)9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。
晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。
10、价键理论:成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。
11、分子轨道理论:成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。
12、对称性与共价键,C2轴对称即σ对称性,C2轴反对称即π对称性。
σ键——“头碰头”,π——“肩并肩”,如两原子间有三键则为一σ键,两π键。
13、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,注意典型例子如CO2,BF3,NH3,H2O等。
14、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力。
注意极——极有三种力,非极——极有两种力,非——非只有色散力。
氢键——形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响。
第六章:分析化学概论1、准确度和精密度,定义及两者的关系。
准确度:表示测定结果(x)与真实值(x T)的接近程度,准确度的高低用误差E的大小来衡量。
绝对误差E a和相对误差E r精密度——指在相同条件下,多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。
精密度高低用偏差来衡量。
绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。
系统误差(固定的、偏向性的):方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。
偶然误差(正态分布):由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差,称为随机误差。
系统误差的减免:(1) 方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验。
(2) 试剂误差—— 作空白实验。
(3) 仪器误差—— 校正仪器、外检。
(4) 操作误差——内检。
(5) 减小测量误差(使相对误差<0.1%):称样量≥0.2g , 试剂用量≥20mL偶然误差的减免——增加平行测定的次数。
2、可疑数据的取舍(Q 法):步骤(1) 将测定值由小到大排列,求极差R:(2) 求可疑数据与相邻数据之差: (3)计算舍弃商Q 计:3、有效数字和运算规则:四舍六入五成双(加减与小数点后有效位数相同,乘除与有效位数最少者相同)。
4、滴定分析法的基本要求(99.9%,快,能确定终点,稳定)。
标准溶液、基准物质、T ——滴定度的定义。
第七章:酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论:质子酸质子碱 十 质子, 共轭质子酸碱对,Θa K ⨯Θb K =θW K 2、 质子平衡式:原则是得与失质子相等。
如:NH 4HCO 3 水溶液系统中、参考组分为:NH 4+ ,HCO 3- ,H 2O[NH 3] + [CO 32-] + [OH -] = [H 3O +] + [H 2CO 3]3、弱酸、弱碱的pH 有关计算,注意条件:a c ·θa K ≥10θW K ,,且ac/θa K ≥100,三种情况。
稀释定律:α与浓度的平方根成反比α= 0c K b θ。
4、 多元弱酸(碱)溶液:Θ1a K / Θ2a K > 100时,近似一级处理。
重点讨论H 2S ,2212]H [1035.1]S [+--⨯=。
5、两性物质:c 0 θ2a K >10θW K , c 0>10θ1a K , θθ21)(a a K K H c =+ ⇒ pH=1/2(p K a1θ + p K a2θ )。
6、同离子效应和缓冲溶液:)()(lg )(--=A c HA c HA pK pH a θ,选择pH 接近的pKa 或pKb ,1)(±=HA pK pH aθ 7、分布系数:δi = c i / c 0 = F(H +)(给定弱酸(碱)), θδa HAK H c H c +=++)()(, θθδa a A K H c K +=+-)(8、酸碱滴定曲线:化学计量点和滴定突跃的pH 值计算,要求±0.1%范围,与起始浓度、K a K b 有关,滴定条件:K a ⋅c 0 ≥ 10-8 ,K a1/ K a2 ≥ 105有两个滴定突跃。
9、指示剂的理论变色范围:pH = p )(HIn K aθ士 1,指示剂的选择条件是变色范围落在滴定突跃范围内。
10、应用。
有关滴定分析计算。
混合碱的测定————(双指示剂法)混合碱的组成有NaOH ,Na 2C03 ,NaHCO 3 及其混合物(1)NaOH+Na 2CO 3 (2)Na 2CO 3+NaHCO 3双指示剂法:PH=8-10 酚酞变色时:用去HCl标准溶液V1(mL);PH=3.1-4.4甲基橙变色时:用去HCl标准溶液V2(mL)。
根据V1和V2数值的大小判断混合碱的组成(定性/定量计算) :判断组成:V1>V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2)V1<V2 : Na2C03 (2V1),NaHCO3 (V2-V1)V1=V2 : 则碱液只含Na2C03V1=0 ,V2>0 : 则碱液只含NaHCO3V2=0 ,V1>0 : 则碱液只含NaOH1.当V1>V2时,混合碱组成为: NaOH+Na2CO3 ,测定反应为: NaOH + HCl NaCl + H2ONa2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl溶液V1(mL)。
NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl溶液V2(mL)。
2. 当V 1<V 2时,混合碱组成为: Na 2CO 3 + NaHCO 3测定反应为: Na 2CO 3 + HCl NaHCO 3 + NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl 溶液V 1(mL)。