有机化学(第三版-马祥志主编)课后习题答案第一章 绪论习题参考答案1. 某化合物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。

解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式1:2:133.3:7.6:34.3162.53:17.6:121.40== 该化合物实验式为：CH 2O② 由分子量计算出该化合物的分子式216121260=+⨯+该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C 2H 4O 22. 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中，极性最强的是哪一个？ 解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O —H 键。

3. 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。

解：根据电负性顺序F > O > N > C ，可推知共价键的极性顺序为： F —H > O —H > N —H > C —H4. 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中，哪个是非极性分子？解：CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —H 的向量之和为零，因此是非极性分子。

5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。

CH 3OH(2)碳碳三键，炔烃 羟基 ，酚(1) CH 3CH 2C CH(3) CH 3COCH 3(4)COOH酮基，酮羧基，羧酸(6) CH3CH2CHCH3OH醛基，醛羟基，醇(7) CH3CH2NH2氨基，胺6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。

甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。

解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。

甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。

CH3O37. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。

（研读教材第11～12页有关内容）8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。

而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。

(5) CH3CH2CHO第二章 链烃习题参考答案1. 写出分子式为C 6H 14的化合物的所有碳链异构体的构造式，并按系统命名法命名。

解：① 所有可能的碳架如下：C C C C C C C C C C CC CC C C C CC C C C C C C C C CCC② 所有异构体的构造式及名称：CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3己烷 2—甲基戊烷3—甲基戊烷CH 3CH CH CH 3CH 3 C CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 32,3—二甲基丁烷 2,2—二甲基丁烷2. 写出下列化合物的结构式或名称，并指出分子中的1°、2°、3°、4°碳原子。

CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3 C CH 3CH 3CH 3(1) 2,4—二甲基戊烷 (2) 2,2—二甲基丙烷CH 3CH 31°1°1°1°3°3°2°1°1°1°1°4°CH 3 C C CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 31°1°1°1°1°1°4°4°2°2°2°(3) 2,2—二甲基—3，3—二乙基戊烷(4) CH 3CH 2CH CHCH 2CH 3CH 3 CH CH 3CH CH 3CH 31°1°1°1°1°1°1°2°2°3°3°3°3° 2,5—二甲基—3,4—二乙基己烷CH 3(5) (CH 3CH 2)2CH CH(CH 2CH 3)23,4—二乙基己烷1°1°3°3°2°2°(6) (CH 3)3C CH C(CH 3)32,2,3,4,4—五甲基戊烷1°1°1°4°4°3°3. 将下列化合物的结构式改写成键线式CH 3CH 3(1) CH 3 CH CH 2 CH 2 CHCH 2CH 3CH 3(2) CH 3CH CHCH 2CH CHCH 2CHCH 3(3) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3)24. 写出分子式为C 5H 10的所有开链异构体的结构式，并用系统命名法命名。

CH 2 CHCH 2CH 2CH 3C CCH 3HCH 2CH 3HC CCH 2CH 3CH 3H H1—戊烯顺—2—戊烯反—2—戊烯CH 3CH 3H3CH 2 CHCHCH 3CH 3CH 2 CCH 2CH 3C CCH 33—甲基—1—丁烯2—甲基—1—丁烯2—甲基—2—丁烯5. 完成下列反应式(1) (CH 3)2CHCH CH 2 + Br 2 (CH 3)2CHCH CH 2BrCl 4BrCH 3Cl(2) CH 3CH 2C CH 2 + HCl CH 3CH 2C CH 3CH 3(3)C CCH 2CH 3CH 3CH 3H① O 2CH 3CHO + CH 3CCH 2CH 3O(4) CH 3CH 2CH CH 2 + H 2O CH 3CH 2CH CH 3OHH +(5) CH 3CH 2C CH + HCl(过量CH 3CH 2CCl 2CH 3(6) CH 3CH 2C CH4H 2OCH 3CH 2COOH + CO 2(7) CH 3CH 2C CHCu(NH 3)2+CH 3CH 2C CCu(8)+COOHCOOH6. 用化学方法鉴别下列各组化合物 (1) 乙烷、乙烯、乙炔解答：分别将三种气体通入溴水中，不能使溴水褪色的是乙烷。

将能使溴水褪色的两种气体分别通入银氨溶液中，能使之产生白色沉淀的气体是乙炔，另一个是乙烯。

(2) 丁烷、1—丁炔、2—丁炔解答：分别将三种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合，不能使高锰酸钾紫红色褪色的是丁烷。

将能使高锰酸钾褪色的两种待测物分别与银氨溶液混合，能使之产生白色沉淀的是1—丁炔，另一个是2—丁炔。

(3) 1,3—丁二烯、1—丁炔解答：分别将两种待测物与氯化亚铜氨溶液混合，能使之产生棕红色色沉淀的是1—丁炔，另一个是1,3—丁二烯。

7. 以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物（其他试剂任选）。

(1) 1,2—二氯乙烷HC CH + Cl 2(适量)ClCH CHCl ClCH CHCl + H 2NiClCH 2CH 2Cl(2) 异丙醇PtCH 3C CH + H 2O HgSO 4H 2SO 4CH 3CCH 3O CH 3CCH 3O+ H 2CH 3CHCH 3OH(3) 2,2—二氯丙烷CH 3C CH + 2HCl加热催化剂CH 3CCH 3ClCl(4) 乙烯基乙炔224HC CH + HC CHCH 2 CH C CH(5) 丙酮CH 3C CH + H 2OHgSO 4 H 2SO 4CH 3CCH 3O(6) 苯2 [(C 653 P]23HC CH50℃ , 1.5～2MPa(7) 乙烯基乙醚碱150～180℃ , 0.1～0.5MPaHC CH + CH 3CH 2CH 2 CHOCH 2CH 38. 如何除去乙烷中含有的少量丙烯？解答：将含有少量丙烯的乙烷气体通入硫酸溶液中，其中的丙烯杂质因与硫酸发生加成反应而被吸收。

9. 丁烷和异丁烷分子中哪个氢原子最容易发生卤代反应？为什么？解答：异丁烷分子中的叔氢原子最易发生卤代反应。

有大量实验结果表明，在取代反应中，各种类型氢原子的反应活性顺序为：3°H > 2°H > 1°H 。

10. 用杂化轨道理论简述甲烷、乙烯、乙炔的分子结构。

解答：(1) 甲烷的结构根据杂化轨道理论，甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化，4个价电子分别位于4个sp3杂化轨道中。

4个sp3杂化电子云在空间呈正四面体排布，各个sp3杂化电子云的大头分别指向四面体的四个顶点。

C与H成键时，4个H原子的s电子云沿着4个sp3杂化电子云的大头重叠形成4个s-sp3σ键，因此形成的甲烷分子是正四面体型的，键角为109°28/。

(2)乙烯的结构乙烯分子中的碳原子采取sp2杂化，4个价电子中有3个分别位于3个sp2杂化轨道中，1个位于2p轨道中。

3个sp2杂化电子云在空间呈平面三角形分布，各sp2杂化电子云的大头指向三角形的3个顶点，2p电子云对称轴垂直穿过3个sp2杂化电子云所在的平面。

11. 乙烯和乙炔都能使溴水褪色，两者的反应速度有何区别？为什么会有此不°同？解答：乙烯使溴水褪色的速度较乙炔的快。

乙炔碳碳键长（0.120nm）较乙烯碳碳键的键长（0.133nm）短，因此乙炔分子中的π键较乙烯的π键稳定，反应活性低、反应速度慢。

12. 乙烯既能使高锰酸钾溶液褪色，也能使溴水褪色。

这两个实验的本质有无区别？解答：这两个实验有着本质的区别，乙烯使高锰酸钾溶液褪色是因为乙烯与高锰酸钾发生了氧化还原反应，乙烯使高锰酸钾还原而褪色；乙烯使溴水褪色是因为乙烯与溴发生了加成反应，生成了无色的溴代烷烃。

13. 写出分子式C4H6的开链构造异构体的结构式，并用系统命名法命名。

CH3CH2C CH CH2 CH CH CH2CH3C CCH3CH2 C CHCH31—丁炔2—丁炔1,3—丁二烯1,2—丁二烯14. A,B两化合物的分子式都是C6H12 ，A经臭氧化并与锌和酸反应后的乙醛和甲乙酮，B 经高锰酸钾氧化只得丙酸，写出A 和B 的结构式。

解答：A.或CH 3C C H CH 2CH 3CH 3 CH 3C C H CH 2CH 3CH 3顺—3—甲基—2—戊烯 反—3—甲基—2—戊烯B. CH 3CH 2C C C C H HCH 2CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2H 或顺—3—己烯 反—3—己烯15. 化合物A 和B 互为同分异构体，二者都能使溴水褪色，A 能与硝酸银的氨溶液反应而B 不能。