实验2 药物特殊杂质检查
一、目的要求
1、掌握葡萄糖分析中砷盐限度检查的原理和方法。

2、了解某些药物中特殊杂质的检查意义，并掌握其操作方法。

二、实验原理
As 3+
+3Zn +3H +3Zn 2++AsH
AsO 3
3-+3Zn
+9H +3Zn 2++AsH +H 2O AsO 43-+4Zn +11H +4Zn 2++AsH +4H 2O
AsH 3+3HgBr 23HBr +As(HgBr)3黄色2As(HgBr)3+AsH 33AsH(HgBr)2棕色As(HgBr)3
+AsH 3
3HBr +3As 2Hg 3
棕黑色
本实验采用古蔡（Gutzeit ）法检查药物中微量的砷盐，其原理为金属锌与酸作用生成新生态的氢，与药物中微量砷盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与一定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，判断供试品中砷盐含量是否符合限量规定。

O OH OH
水杨酸
OCOCH 3
OH O 乙酰水杨酸
O
OH OH
+Fe
3+
+3H +
3
O O Fe /3
3
O H
利用乙酰水杨酸结构中无酚羟基，不能与高铁盐作用，而水杨酸则可与高铁盐反应呈紫(堇)色，与一定量水杨酸对照液生成的色泽比较，从而控制游离水杨酸的限量。

C 2H 5OOC 2H 5+2KI
H 2O
C 2H 5OC 2H 5I 2 2 KOH
+
++
I 2 遇淀粉显色，判断供试品中是否有过氧化物存在。

5CH 3OH+2MnO 4-+
6H +
5HCHO +2Mn 2++
8H 2O
3Mn 2++
2MnO 4-+2H 2
O
5MnO 2+
4H +
甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾，甲醛与变色酸在浓硫酸存在下，先缩合，随之氧化，生成对醌结构的蓝紫色化合物。

5CH3OH+2MnO4-+6H+5HCHO+2Mn2++8H
O
2
3Mn2++2MnO4-+2H
O5MnO2+4H+
2
碳酰氯水解溶于水后形成盐酸，利用酸碱中和的方法，来判断氯仿中酸度和碳酰氯是否超过限量。

三、操作步骤
1、葡萄糖中的砷盐检查
样品：葡萄糖2.0g置试砷瓶中→加水5mL溶解→加稀硫酸5mL与溴化钾溴试液0.5mL（10滴）→80℃水浴加热20min（始终保持有过量溴存在，必要时再补加适量溴化钾溴试液，并随时补充蒸散的水分）→放冷，加浓盐酸5mL与水适量使成28mL
标准：取标准砷溶液2.0mL置试砷瓶中→加蒸馏水21mL与浓盐酸5mL
→加碘化钾试液5mL与酸性氯化亚锡试液5滴→置室温放置10min→加锌粒1.5g，迅速将瓶塞（瓶塞上已安装好醋酸铅棉花及2张溴化汞试纸的试砷管）塞紧→保持反应温度在25-40℃之间（视反应快慢情况而定，但不超过40℃）1h→取出溴化汞试纸，将生成的砷斑与标准砷溶液（0.001mg As/mL）比较，颜色不得更深，结果附于实验报告上。

2、乙酰水杨酸中游离水杨酸的检查50mL纳氏比色管
样品：乙酰水杨酸0.10 g→加乙醇5mL溶解后→加蒸馏水适量使成50mL
标准：水杨酸对照液1.0mL →加乙醇5mL，加蒸馏水适量使成50mL
→加新制的硫酸铁铵指示液1mL→摇匀，比较观察。

3、药用乙醚中过氧化物的检查具塞比色管
样品：精密吸取药用乙醚5.0mL→加新制的碘化钾淀粉溶液8mL→强力振摇1min→暗处放置30min→两液层均不得染色，按实验结果判断。

4、乙醇中甲醇的检查50mL纳氏比色管
样品：精密吸取乙醇检品溶液1mL
→加磷酸溶液0.2mL（4滴）与5%高锰酸钾溶液0.25mL（5滴），标准：精密吸取标准甲醇溶液1mL
30-35℃保温15min→滴加10%焦亚硫酸钠溶液至无色→冷却状态下，缓缓加入硫酸（3→4）溶液5mL→1%变色酸溶液0.1mL（2滴）→沸水水浴（100℃）加热20min以上→比色观察，写出实验结果。

四、实验记录和结果
五、注意事项：
1、本次实验中会使用到标准砷、溴化钾溴、浓盐酸、硫酸和乙醚等有毒腐蚀品，取用时注意安全。

2、试剂取好后要放回原处。

溴化钾溴试液、浓盐酸、酸性氯化亚锡试液和硫酸（3→4）在通风厨中，要
注意带手套，取用要尽量快。

回收试剂瓶在通风柜中。

3、称量用到2种药品，葡萄糖与乙酰水杨酸，注意标签。

六、思考题
1、稀硫酸的配置方法？
2、溴化钾溴试液的配置方法？
3、稀硫酸铁铵试液的配置方法？
4、碘化钾淀粉溶液的配置方法？。