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单电子原子体系的薛定谔方程及解


波尔半径
根据波尔原子模型,电子稳定地绕核运动,其圆周运动的向心力和电子与核 间的库仑引力大小数值相等,

mv 2 e2 = r 4πε 0 r 2
电子在稳定轨道上运动的能量E等于电子运动的动能和静电吸引的势能之和
mv 2 e2 e2 E= − =− 2 4πε 0 r 8πε 0 r
根据能量量子化条件,电子轨道运动角动量为
原子的结构和性质- 第二章 原子的结构和性质-原子的量子力学处理
(2)Θ(θ )方程的解
1 d dΘ m2 − sin θ + 2 Θ = l (l + 1)Θ sin θ dθ dθ sin θ
Θl , m(θ ) = CPl (cos θ )
m
(2l + 1)(l − m ! 2 C= 2(l + m !
2 2 h 2 n x n y n z2 E= ( 2 + 2 + 2) 8m a b c
1 2
原子的结构和性质- 第二章 原子的结构和性质-原子的量子力学处理
一、人类对物质构成认识历史
(一)“五行”学说
西周(公元前1046年—公元前771年)
中 文
日 文
日曜日 月曜日 火曜日 水曜日 木曜日 金曜日 土曜日
2
薛定谔方程
∂ ∂ϕ ∂ 2ϕ 8π 2 µ Ze 2 1 ∂ 2 ∂ϕ 1 1 + 2 E + ϕ = 0 r + 2 sin θ + 2 2 2 2 ∂θ r sin θ ∂φ r ∂r ∂r r sin θ ∂θ h 4πε 0 r
卢瑟福, 卢瑟福 英国物理学家 (1)大部分射线可以穿透薄的金属薄,如入无人之境 (Ernest Rutherford, 1871—1937)
α粒子的散射实验发现
结论
原子间的排列并不紧密
(2)少量粒子在穿过金属薄时,方向发生了改变,个别粒子被弹回来 结论
原子里面一定有带正电的坚硬的核,粒子打正了, 原子里面一定有带正电的坚硬的核,粒子打正了,就 被弹回来,打偏了就改变方向,没有打着,就穿过去 被弹回来,打偏了就改变方向,没有打着,
(2)频率规则 当电子由一个定态跃迁到另一个定态时,就会吸收或发射频率为v = ∆E h的光子, 这∆E = hv称为两个定态之间的能量差。
H.D.玻尔 玻尔(N.H.D.Bohr) 玻尔 1885~1962, 丹麦人
1922年获诺贝尔物理学奖
对原子、分子、谱学理论贡献巨大
原子的结构和性质- 第二章 原子的结构和性质-原子的量子力学处理
1908年,获诺贝尔化学奖
原子的结构和性质- 第二章 原子的结构和性质-原子的量子力学处理
(六)波尔原子模型
1913年,波尔模型
(1)定态规则 原子有一系列定态,每一个定态有一相应的能 量E,电子在这些定态的能级上绕核作圆周运 动,既不放出能量也不吸收能量,即电子作圆 周运动的角动量M必须等于h 2π的整数倍,此 为量子化条件 nh M= n =1,2,3,... 2π
1803年10月 日,道尔顿报告了他的化学原子论。 21
1808年,道尔顿出版了《化学哲学的新体系》
认为
构成物质的最小颗粒
原子
( )原子在化学变化中保持其本性不变 1
(2)同位素原子其性质和重量相同
道尔顿 (1766-1844) 英国物理学家、 英国物理学家、化学家
( )化合物的质量为所有元素原子质量的总和 3
ˆ Tn-原子核运动动能算符 ≈ 0
ˆ Te-电子运动动能算符
ˆ Te =h2 8π 2 µ ∇2
ˆ V (r )-势能算符
Ze 2 ˆ V (r ) = − 4πε 0 r
h2 Ze 2 − 2 ∇2 − ϕ ( x, y, z ) = Eϕ ( x, y, z ) 4πε 0 r 8π µ
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(1)R方程的解
部分波函数的解
1 ∂ 2 ∂R 8π 2 m 1 r + 2 ( E − V ) R = l (l + 1) 2 R r 2 ∂r ∂r h r
Z Z Rn ,l (r ) = R1,0 (r ) = 2 exp(− r ) a0 a0
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(2)波函数ϕ(x, y, z ) ϕ (r , θ , φ ) →
ϕ (r ,θ , φ ) = R(r )Θ(θ )Φ (φ )
薛定谔方程(µ m):
变量分离
1 ∂ 2Φ sin 2 θ ∂ 2 ∂R sin θ d d Θ 8π 2 m 2 2 =− r − sin θ − 2 r sin θ ( E − V ) 2 Φ ∂φ R ∂r ∂r Θ dθ dθ h
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卢瑟福的原子模型
原子核 电子
太阳系模型
卢瑟福原子核模型
1899年
原子模型——行星绕太阳模型
每个原子就像一个太阳系,原子内部一定有一个极小的坚硬的核,此核集中了原子的 绝大部分质量,核中带有若干单位的个正电荷,核外有若干单位个电子绕核旋 转,所以一般情况下,原子显电中性。
2 2 2 2
cos θ =
z
(x
2
+ y2 + z
1 2 2
)
(r,θ ,φ )
极坐标 球坐标
y tan φ = x
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(四)原) = Eϕ ( x, y, z )
ˆ ˆ ˆ ˆ H = Tn + Te + Ve
3 2
1 Z Z Z Rn ,l (r ) = R2,0 (r ) = (2 − r ) exp(− r) a0 2a0 2 2 a0
3 2
能量
me 4 Z 2 Z2 En = − 2 2 × 2 = −13.6 2 (eV ) 8ε 0 h n n
n = 1, 2,3,..., 主量子数
1
归一化常数
l (1 − cos 2 θ ) 2 d cos 2 θ − 1) Pl (cos θ ) = ( 2l l ! d cos θ l + m m
m
l+ m
l = 0,1, 2,3,..., (n − 1), 角动量子数,角量子数 m = 0, ±1, ±2, ±3,..., ±l
电子名称
原子论从此诞生
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(四)汤姆森的原子模型
1897年 汤姆森发现了电子
1903年,提出原子“浸入”模型
认为
原子是由均匀分布的正电球体及沉浸 在其中的电子组成
Jeseph John Thomson (J.J.汤姆森) 汤姆森) 汤姆森 )(英国人 (1856-1940)(英国人) - )(英国人)
说明:(1)∇ 2-电子;(2)µ-核与电子的折合质量
(3)ϕ x, y, z )-原子;(4)E原子 (
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h2 Ze 2 2 − 2 ∇ − ϕ ( x, y, z ) = Eϕ ( x, y, z ) 4πε 0 r 8π µ
分离
(1) ∂ 2Φ = −m 2Φ ∂φ 2 Φ方程 R方程 Θ方程
1 ∂ 2 ∂R 8π 2 m 1 (2) 2 r + 2 ( E − V ) R = l (l + 1) 2 R r ∂r ∂r h r 1 d dΘ m2 (3) − sin θ + 2 Θ = l (l + 1)Θ dθ sin θ sin θ dθ
&& shrodinger方程
d2 d2 d2 − 2 2 + 2 + 2 ϕ ( x , y , z ) = Eϕ ( x , y , z ) 8π m dx dy dz h2
π ny y π nx x πn z 8 ϕ ( x, y, z ) = sin • sin • sin z c abc a b
物质由五种最基本元素构成
星期日 星期一 星期二 星期三 星期四 星期五 星期六
金、木、水、火、土
(二)“四元素”学说
亚里士多德(古希腊:公元前384年—公元前322年)
物质由四种最基本元素构成
土、水、气、火
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(三)道尔顿(Dalton )的原子论
原子结构和性质
微观粒子运动的量子力学处理 原子的量子力学处理


微观粒子的平动
1,一维势箱中的粒子
0, V = ∞, 0< x<a x ≤ 0, x ≥ a
d 2ϕ − 2 = Eϕ 2 8π m dx h2 d 2ϕ 8π 2 mE + ϕ =0 2 2 dx h
&& shrodinger方程
=52.9pm=0.53A
令:a0 = 0.53A
o
称为波尔半径
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二、单电子原子的量子力学处理
(一)单电子原子 H——氢原子
电子

单电子原子模型
He + ——类氢原子 Li 2+ ——类氢原子
(二)电子的运动
( )电子与原子核为一整体运动 1
求解
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