1.8 发色团 (Chromophores)
定义:分子中能吸收光的那部分电子系统。
1.9 溶剂效应
定义: 红移---最大吸收波长向长波长方向移动 蓝移---最大吸收波长向短波长方向移动
* C O
E非
n
C O
E极
n 由非极性溶液变为 极性溶液时发生兰移
* C C
E非
CC
E极
由非极性溶液变为
*
*
E
* *
n *
n*
*
*
n
200
300
能 级图
400 (nm)
1.2 电子激发能量 (The energy of electronic excitation)
E（ k.J mo1l)1.19105 λ(nm)
1.3 光的吸收定律 (The absorption laws)
Alg（ I0）lcELC
极性溶液时发生红移
1.10 发色团的查找 （Searching for a chromophore)
200-800nm 200-250nm
250-350nm 270-350nm 有色化合物
无吸收
饱和有机化合物
强吸收(ε>10000) 共轭双烯、
αβ不饱和醛、酮、酸、酯
中等强吸收(ε=200-1000) 芳香环
参考书:
《有机化合物光谱鉴定》 唐恢同 著,
北京大学出版社, 1992
《有机光谱分析》
张正行 著,
人民卫生出版社, 2019
《有机化合物波谱解析》 姚新生 主编,
中国医药科技出版社,2019
《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》
宁永成 编著,科学出版社, 2000
课时分配:
内容(章) 授课(学时)
1. UV—Vis
EtOH c alc
Total
ca lc
For max
in other solvents a solvent correction(Table1.7)must
be
subtracted from the above value.
(Reprinted with permission from A.I.scott, Interpretation of Ultra- violet spectrd of Natural Products, Pergamon Press, Oxford, 1964)
Table1.6 Rules for -unsaturated ketone and aldehyde absorpion.
values are usually above 10000 and increase with the length of the conjugated system
Value assigned to parent -unsaturated
实测值 ：275 nm
例题 3
CH3CO2
253 nm（母体值） 25 nm（环残基） 15 nm（环外双键）
+） 60 nm（延长双键）
353 nm
实测值：353nm
1.14 多烯类(Polyenes)
1. 一般规律
一些简单共轭多烯与更简单共轭多烯的光谱比较，不仅 最大吸收波长红移，强度增大，而且吸收带增多。
(b)each alkyl group or ring residue
and higher
215nm
202nm 207nm
230nm 10nm 12nm 18nm
(c)auxochromes (i) OH
(ii) OAc 、、
(iii) OMe
(iv) SAIk
(v) Cl
(vi) Br
six-ring or acyclic ketone
Value assigned to parent -unsaturated
five-ring ketone
Value assigned to parent -unsaturated
Increments for
(a)a double bond extending the conjugation
I
1.4 光谱的绘制 (measurement of spectrum)
1）样品溶液 2）吸收池 3）光源 4）表示方式
1.6 溶剂的选择 (choice of solvent)
1.7 选则定则和吸收强度 (Selection rules)
0 .8 7 12 0 0 P a
P: 跃迁概率 a: 吸收系统(发色团)的靶面积
弱吸收(ε10-200)
醛、酮
数个发色团共轭
1.12 定义 (Definitions)
红移或长移（red shift or bathochromic effect) 兰移或短移(blue shift or hypsochromic effect 增色效应(hyperchromic effect) 减色效应(hypochromic effect) 助色团(auxochrome) 取代基 substituent 等消光点(Isobestic point)
1.13 共轭二稀类(ConjC–C=
R2
C
R4
例题 1
A
B
214 nm (母体值） 15 nm（环残基）
+) 5 nm（环外双键）
234 nm
实测值: 335 nm
例题 2
253 nm（母体值） 15 nm（环残基）
+） 5 nm（环外双键） 273 nm
(vii) NR2
35nm 30nm 50nm
6nm 35nm 30nm 17nm 31nm 85nm 15nm 12nm 25nm 30nm 95nm
(d) the exocyclic nature of any double bond (e) homodiene component
5nm 39nm
4
2. IR
3
3. NMR
13
4. MS
6
5. 综合分析
4
总计
30
实验(学时) 3 3 3 3
12
习题(学时) 3 3 3 3
12
作业: 翻译前言
第一章 紫外可见光谱法
（Ultraviolet and Visible sperctra）
1.1 引论(Introduction)
定义 :紫外—可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱
2 . 构型异构对光谱的影响
在长链多烯中，反式构型
顺式构型 λmax , ε
1.15多烯炔类和多炔类(Polyeneynes and poly-ynes)
共轭系统增长，吸收光谱红移，波长大的吸收变强
1.16,不 饱 和 醛 酮的 *跃 迁 (Ketones and aldehydes)
CCCCCO