第二章误差及数据处理（第一部分）一、选择题1. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（）A. 随机误差小；B. 系统误差小；C. 平均偏差小；D. 相对偏差小。

2．以下哪些是系统误差的特点（A、C、E）；哪些是偶然误差的特点（）。

A．误差可以估计其大小； B．数值随机可变； C．误差是可以测定的；D．在同一条件下重复测定中，正负误差出现的机会相等，具有抵消性；E．通过多次测定，均出现正误差或负误差。

3．准确度、精密度、系统误差、偶然误差之间的关系正确的是（）。

A．准确度高，精密度一定高； B．偶然误差小，准确度一定高；C．准确度高，系统误差、偶然误差一定小； D．精密度高，准确度一定高；E．偶然误差影响测定的精密度，但不影响准确度。

4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（）A.随机误差在分析中是不可避免的；B.随机误差出现正误差和负误差的机会均等；C.随机误差具有单向性；D.随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的。

5．消除或减免系统误差的方法有（）；减小偶然误差的方法有（）。

A．进行对照试验； B．进行空白试验； C．增加测定次数；D．遵守操作规程； E．校准仪器； F．校正分析方法。

6．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（）。

（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的硅码（）。

（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（）。

（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（）。

（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。

（）（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。

（）7. 下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A. [H+] = 0.0005 mol . L-1；B. pH =10.56;C. w(MgO) =18.96%;D. 3000。

8. 测的某种新合成的有机酸pK a值为12.35，其K a值应表示为（）A. 4.467×10 -13；B. 4.47×10 -13；C.4.5×10 -13；D. 4×10 -139．某人根据置信度为95%，对某项分析结果计算后，写出了如下五种报告。

哪种是合理的？（）A.(25.48±0.1)%;B.(25.48±0.13)%;C.(25.48±0.135)%;D.(25.48±0.1348)%;E.(25.48±0.13483)%;10.如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取（）A. 0.1g ;B. 0.2g ;C. 0.05g ;D. 0.5g 。

11.NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2 ,若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将（）A. 偏高；B. 偏低；C. 无影响；D. 不能确定。

12．在一组平行测定中有个别数据的精密度不甚高时，正确的处理方法是（）A.舍去可疑数； B．根据偶然误差分布规律决定取舍；C．当4倍法与Q检验法结果发生矛盾时，以4倍法为依据。

13.下列有关置信区间的定义中，正确的是（）A.以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率；B.在一定置信度时，以测量置的平均值为中心的包括总体平均的范围；C.真值落在某一可靠区间的几率；D.在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围。

14.以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是（）A.进行仪器校正；B.增加测定次数；C.增加称样量；D.提高分析人员水平。

15、在定量分析中，判断下列情况各属于何种类型的误差（A系统误差、B偶然误差、C过失误差）？（1）甲乙两人用同样的方法测定，结果总不能一致。

（）（2）砝码受腐蚀（）（3）天平的两臂不等长。

（）（4）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液。

（）（5）样品在称量过程中吸湿。

（）（6）滴定剂中含有少量待测组分；（）（7）重量分析中，样品的非被测组分被共沉淀。

（）（8）过滤沉淀时，出现穿滤现象而未发现。

（）（9）滴定管读数时，最后一位数字估计不准。

（）（10）移液管、容量瓶的相对体积未进行校准。

（）（11）化学计量点不在指示剂的变色范围内；（）二、填空题1．多次分析结果的重现性愈，则分析的精密度愈。

2. 称取纯K2Cr2O7 5.8836g ,配制成1000mL溶液，则此溶液的c（K2Cr2O7）为 mol . L-1 ；c( 1/6 K2Cr2O7) 为___________ mol .L-1 ; T K2Cr2O7/Fe 为 g . mL -1 ; T K2Cr2O7/Fe2O3为 g . mL -1 ; T K2Cr2O7/Fe3O4为 g . mL -1。

[M r( K2Cr2O7 ）=294.18; A r(Fe) =55.8; A r(O) =16.00]3．对一般滴定分析的准确度，要求相对误差 0.1%。

常用分析天平可以称准到 mg。

用差减法称取试样时，一般至少应称取 g ； 50mL滴定管的读数可以读准到 mL，滴定时一般容积须控制在 mL以上，所以滴定分析适用于分析。

4．某学生测定铁矿中铁的百分含量，得如下数据：33.64, 33.83, 33.40, 33.50。

经计算得出此结果的平均值为；平均偏差为；标准偏差为；变异系数为。

5．可疑数据取舍的方法很多，从统计观点考虑，比较严格而使用又方便的是法。

它适用测定次数为。

如要求的置信度为90%，则决定取舍的原则是将Q计与Q0.90比较，若，则弃去可疑值，否则应保留。

三、计算题1.某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。

称取试样0.2000g，加入0.02002mol·L-1 EDTA溶液25.00mL，返滴定时消耗了0.02012 mol·L-1 Zn2+溶液23.12mL。

请计算试样中铝的质量分数。

此处有效数字有几位？如何才能提高测定的准确度。

2. 要求在滴定时消耗 0.1mol· L-1 NaOH 溶液 25~30ml, 应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若天平的称量误差为±0.2mg, 以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问题？[M r (KHC 8H 4O 4) =204.22; M r (H 2C 2O 4· 2H 2O) =126.07]3．两人测定同一标准样品，各得一组数据的偏差如下：①求两组数据的平均偏差和标准偏差；②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③哪组数据的精密度高？4．铁矿中铁含量，五次测定值为67.48%，67.37%，67.47%，67.43，67.40%。

计算结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和变异系数，并用精密度表示分析结果。

5．若上题中铁矿石含铁量为67.45%，计算分析结果的误差，并用准确度表示分析结果。

6.某分析人员提出了测定氯的新方法。

用此法分析某标准样品（标准值为16.62%），四次测定的平均值为16.72%，标准差为0.08%。

问此结果与标准值相比有无显著差异（置信度为95%）。

（第二部分）1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长；（3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 试剂中含有微量的被测组分；（5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准；（7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。

答:（1）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（2）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（3）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（4）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

（5）随机误差。

（6）系统误差中的操作误差。

减免的方法：多读几次取平均值。

（7）过失误差。

（8）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

2．如果分析天平的称量误差为±0.2mg ，拟分别称取试样0.1g 和1g 左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。

故读数的绝对误差g a 0002.0±=E根据%100⨯TE =E a r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=⨯±=E gg g r %02.0%1000000.10002.01±=⨯±=E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。

也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。

3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。

如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E根据%100⨯TE =E a r 可得 %1%100202.02±=⨯±=E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=⨯±=E mLmL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。

也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。

4．下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字（4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字5．将0.089g Mg 2P 2O 7沉淀换算为MgO 的质量，问计算时在下列换算因数（2MgO/Mg 2P 2O 7）中取哪个数值较为合适：0.3623,0.362,0.36？计算结果应以几位有效数字报出。

答:：0.36 应以两位有效数字报出。

6．用返滴定法测定软锰矿中MnO 2的质量分数，其结果按下式进行计算：%1005000.094.86)25101000.000.807.1268000.0(32⨯⨯⨯⨯⨯-=-MnO ω 问测定结果应以几位有效数字报出？答:：应以四位有效数字报出。

7．用加热挥发法测定BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分析天平称样0.5000g ，问测定结果应以几位有效数字报出？答:：应以四位有效数字报出。