第二章 定量分析误差与数据处理一、选择题1、以加热驱除水分法测定CaSO4. 21H2O 中结晶水的含量时，称取试样0.2000g ；已知天平称量误差为±0.1mg ，分析结果的有效数字应取A 、一位B 、四位C 、两位D 、三位2、测得某种新合成的有机酸pKa 值为12.35，其Ka 值应表示为A 、4.467×10-13B 、4.47×10-13C 、4.5×10-13D 、4×10-133、下述情况中，使分析结果产生负误差的是A 、以盐酸标准溶液测定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠B 、测定H2C2O4.H2O 的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水C 、用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了D 、滴定时速度过快，并在到达终点后立即读取滴定管读数4、果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg 的天平称取试样时，至少应称取A 、0.1gB 、0.2gC 、0.05gD 、0.5g5、NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果将A 、偏高B 、偏低C 、无影响D 、不能确定6、在无限多次测量中，关于标准偏差σ与平均偏差δ之间的关系式，正确的是A 、σ<δB 、4σ=3δC 、σ=0.8δD 、3σ=4δ7、某学生用d 4法则判断异常值的取舍时，分以下四步进行，其中错误的步骤为A 、求出全部测量值的平均值xB 、求出不包括待检值（x ）的平均偏差1-n d C 、求出待检值与平均值之差的绝对值x x - D 、将x x -与41-n d 进行比较8、两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列方法中哪一种？A 、u 检验法B 、F 检验加t 检验C 、F 检验法D 、t 检验法9、 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为%10.0%45.36±（置信度为90%），对此结果理解为A 、有90%的测定结果落在36.35%~36.55%范围内B 、总体平均值μ落在此区间的概率为90%C 、若再作一次测定，落在此区间的概率为90%D 、在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90%10、某试样中含有约5%的硫，将其氧化为硫酸根，然后沉淀为BaSO4，若要求在一台感量为0.1mg 的天平上称量BaSO4的质量的相对误差不超过0.1%，至少应称取试样的质量为A 、0.27gB 、1.54gC 、0.55gD 、15g11、某学生测定矿石中铜的质量分数时，得到下列结果：2.50%，2.53%，2.55%，用d 4法则估计再测一次所得结果不应弃去的界限是A 、2.53%±0.07%B 、2.51%~2.55%C 、2.53%±0.017%D 、2.463%~2.597%二、填空题用氧化还原测定法测得FeSO4.7H2O 中铁的含量为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。
则这组测量值的平均值为_________；中位数为_________；单次测量结果的平均偏差为_________；相对平均偏差为__________；极差为___________；相对极差为______________。
用沉淀滴定法测定纯NaCl 中氯的质量分数，得到下列结果：0.5982，0.6006，0.6046，0.5986，0.6024。
则平均结果为___________；平均结果的绝对误差为_____________；相对误差为________；中位数为______________；平均偏差为_____________；相对平均偏差为_____________。
按有效数字的运算规则，下列计算式的结果各应包括几位有效数字：（1）213.64+4.402+0.3244_____位；（2）1000000.147.246)52.100.25(1000.0⨯⨯-⨯________位；（3）pH=0.03求H+浓度_________位。
在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差。
（1）称量过程中天平零点略有变动________；（2）分析用试剂中含有微量待测组分__________；（3）重量分析中，沉淀溶解损失________；（4）读取滴定管读数时，最后一位数值估测不准_____________。
标定HCl 溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂（Na2B4O7.10H2O ）为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果___________；（以上两项填无影响，偏高或偏低。
）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物质更好，原因为________________________________________________________________________ _____。
决定正态分布曲线形状的两个基本参数为_____________和_____________。
它们分别反映了测量值的_______________________和________________________。
有限次测量结果的偶然误差的分布遵循_________。
当测量次数趋近无限多次时，偶然误差的分布趋向_____________。
其规律为正负误差出现的概率____________，小误差出现的_________；大误差出现的________________。
在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时，置信水平越高，则显著性水平越_______，置信区间越__________，可靠性越___________，包括真值在内的可能性越______________。
1、某次测量结果平均值的置信区间表示为：%03.0%79.108,05.0±=±nstx，它表示置信度为__________；测量次数为________；最低值为：____________最高值为________________。
2、置信区间的定义应当为：在一定置信度下，以_____________为中心，包括_________的范围。
3、异常值的取舍中所用的d4法则是根据正态分布规律中，偏差超过σ3的个别测定值的概率小于____________，因而该值可以舍去，而σ3又近似等于___________。
在少量实验数据的检验中可近似地以s代替__________________。
三、判断题1、分析结果的准确度由系统误差决定，而与随机误差无关。
（）2、测定结果准确度仅起决于测量过程中的系统误差的大小。
（）3、准确度反映分析方法或测定系统随机误差的大小。
（）4、精密度反映分析方法或测定系统随机误差的大小。
（）5、两组数据的平均偏差相同，它们的标准偏差不一定相同。
（）6、某试验测定的精密度越好，而测定结果的准确度越高。
（）7、在定量分析中精密度高，准确度不一定高。
（）8、在测定过程中，增加平行测定次数可以减小随机误差。
（）9、总体平均值就是真值。
（）10、对于正态分布曲线，只要μ值一定，相应的置信水平就一定；而对于分布曲线，只要t值一定，相应的置信水平就一定。
（）11、系统误差符合正态分布规律。
（）12、有效数字中不应该包含可疑数字。
（）13、离群值的取舍可采用F检验。
（）14、平均值的置信区间越大，则置信度越高。
（）15、t检验可用于判断测定值与标准值之间有无显著性差异。
（）16、采用F检验可以判断两组测定结果的均值有无显著性差异。
（）17、采用F检验可以判断两组测定结果的精密度有无显著性差异。
（）18、采用F检验可以判断测量数据精密度的好坏。
（）19、空白试验结果偏高，表明测定工作存在明显的系统误差。
（）20、做平行试验可以考虑测定方法的准确度。
（）四、问答题1、某人用差示光度法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，分析后计算以96.24%报出，问该结果是否合理？为什么？2、分析化学中显著性检验有哪些方法？它们分别用于检验什么？3、t分布曲线与正态分布曲线及标准正态分布曲线三者的异同点是什么？4、分析过程中的系统误差可采用哪些措施来消除？五. 计算题1、下列情况引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？（1）称量试样时吸收了水分（2）试剂中含有微量被测组分（3）重量法测SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全（4）称量开始时天平零点未调（5）滴定管读数时，最后一位估计不准（6）用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入2、分析铁矿石中铁的质量百分数，得如下数据：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%，求计算结果的平均值、中位数、极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。
3、电分析法测定某患者血糖含量10次结果为7.5，7.4，7.7，7.6，7.5，7.6，7.6，7.5，7.6，7.6 mmol.L-1，求相对标准偏差及置信度为95%时平均值的置信区间，此结果与正常人血糖含量6.7 mmol.L-1，是否有显著性差异？4、用硼砂及碳酸钠两种基准物质标定盐酸的浓度，所得结果分别为用硼砂标定： 0.09896 0.09891 0.09901 0.09896用碳酸钠标定： 0.09911 0.09896 0.09886 0.09901 0.09906 当置信度为95%，用这两种基准物质标定盐酸是否存在显著性差异？。