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第三章自由基本体聚合原理及生产工艺51页PPT
3、单体纯度 若单体纯度不够.如含有甲醇、水、阻聚剂等,将影响聚合
反应速率,易造成有机玻璃局部密度不均或带微小气泡和皱纹 等.甚至严重影响有机玻璃的光学性能.热性能及力学性能。 所以单体的纯度应达 98% 以上。聚合前,可用洗涤法、蒸馏 法或离子交换去除单体中的阻聚剂。
琳琅满目的有机玻璃制品
第三节 乙烯高压气相自由基本体聚合 ----- LDPE 的生产 一、原料准备 1、乙烯单体
平板有机玻璃生产流程图
二、平板有机玻璃的生产 1、配料工段 (1)配方
讨论: (a)ABIN、邻苯二甲酸二丁酯、硬脂酸的作用,及其用量 与板材厚度的关系? (b)配方中加入少量甲基丙烯酸的作用?
(2)对染料的要求和处理 对染料的要求: 在单体中溶解性好; 耐光、耐热、不褪色。 染料的处理工序: 染料溶于少量单体 → 水浴加热 10 min ,搅匀 → 过滤 → 备用; 若是醇溶性染料,则先溶于单体总量 2% 的丁醇 → 加 等量单体,混合均匀 → 水浴加热 10 min → 过滤 → 备用。
3、添加剂
防老剂:2,6- 二叔丁基对苯酚(抗氧剂264) ; 紫外线吸收剂:邻羟基二苯甲酮; 润滑剂:硬脂酸铵或油酸铵或亚麻仁油酸铵或三者混合物; 开口剂:提高薄膜开口性、滑爽性和自动包装性能,高分散
温度升高,聚合反应速率加快,转化率增大。但温度过高, 导致链终止速率超过链增长速率,有时引起长链解聚,使短链 增多,分子量下降,影响产品的力学性能。
2、氧气对反应的影响 在低温下,氧与自由基生
成较稳定的基团,使聚合诱导 期增长,转化率降低。高温 下.已与结合的单体过氧化物 分解而生成新的活性中心、反 应速率骤增,易发生爆聚。
2、预聚合工段(制浆)
高位槽
预热器
预聚釜
预
热
至 50
冷
-
却
60
釜
℃
转子流量计
预配制的原 料液
流量 500L/hr- 600L、hr
90-95℃,15 -20min,10 -20%
冷却至 30℃,似甘 油粘度,1Pa s
讨论:铸塑本体聚合法生产有机玻璃为什么要预聚合?
缩短生产周期,使自动加速现象提前到来; 预聚物有一定粘度,灌模容易,不易漏模; 体积已经部分收缩,聚合热已经部分排除,利于后期聚合。
三、自由基本体聚合工艺 两段聚合工艺:预聚合、聚合
1、预聚合工艺的优点 聚合初期,转化率不高; 体系粘度不大,反应釜内设置搅拌,聚合热易排出; 反应温度相对较高,总聚合时间缩短,提高生产效率; 体积部分收缩、聚合热部分排除,利于后期聚合。
2、聚合阶段的特性及措施 (1)特性:聚合中期,反应速率快,放热明显。 (2)措施:降低反应温度低、延长聚合时间,有效利用反应
纯度大于 99.95%; 爆炸极限 2.75% - 28.6% ,爆炸下限较低,爆炸极限范围较 宽,属易燃易爆品; 乙烯很难液化,常温下即使高压也不能液化; 350℃ 以下可稳定存在,更高温度将发生爆炸性分解,产 生碳、氢气和甲烷。 2、相对分子质量调节剂 烷烃:乙烷、丙烷、丁烷、己烷、环己烷; 烯烃:丙烯、异丁烯; 其它:氢气、丙酮、丙醛等。 使用:乙烯体积的 1% - 6.5% ;一次从压缩机进口加入。
热,使聚合过程平稳进行。
第二节 甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合生产工艺 一、甲基丙烯酸甲酯浇铸(铸塑)本体聚合 1、浇铸(铸塑)本体聚合
在模具中进行的聚合,聚合和成型一次完成。随模具不 同有板材、棒材、管材等型材。 2、平板有机玻璃的制备总体工序
单体精制 → 染料处理→ 配料→灌模和排气→封边 →聚 合 →脱模 → 截切毛边和包装 →入库 →模具清洗 →制模
3、根据单体的相态还可分为气相、液相和固相本体聚合。
4、采用本体聚合生产聚合物:高压聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基 丙烯酸甲酯,及一部分聚氯乙烯。
二、自由基本体聚合的特点 1、优点
组分简单; 工艺过程较简单(转化率高时,可免去分离工序, 得到粒状树脂); 设备利用率高; 产品纯度高。 2、缺点 体系粘度大,聚合热不易排出; 自动加速现象严重,工艺难控,易爆聚。
厚度 8~20mm 的板材,为防止料液过重使模板挠曲破裂, 而把模具放在可以倾斜的卧车上,灌浆后立即垂直排气封口。 如图所示。
厚度 20~50mm 的板材,采用水压灌浆法,即先将模具放入 水箱中,在模具被水淹没一半左右时开始灌浆,随浆料的进入 模具逐渐下沉,待料液充满模具后迅速密封,在操作过程中要 避免水进入模具内。如图所示。
第一节 自由基本体聚合原理 一、自由基本体聚合概述
1、定义:单体在有少量引发剂(甚至不加引发剂而是在光、聚合
均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体(如苯乙烯、甲基 丙烯酸甲酯)。非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体 中,沉淀出来成为新的一相(如氯乙烯)。
讨论:(a)如何解决聚合收缩引起的板材表面凹痕等缺陷? (b)灌模后,在封口前为什么要排气?
4、水浴聚合及高温聚合工段
板材厚 度
/mm
1~1.5
2~3
4~6
保温温度/℃
无色透 明板
有色板
52
54
48
50
46
48
保温时间
高温聚合
/h
时间/ h 温度/℃
冷却速度
10
1.5
100
12
1.5
100 以2h~2.5h冷
3、制模和灌模工段 制模材料:
洁净普通玻璃或钢化玻璃; 橡皮垫及玻璃纸; 铁夹; 牛皮纸及胶水。 灌浆 将预聚浆液通过漏斗灌入模具中。根据生产的板材厚度 不同一般采取不同的灌浆方法。 厚度小于 4mm 的板材,先灌浆,之后竖直置于进片架直 接进入水箱,依靠水的压力将空气排出,使浆液布满模具, 立即封合。 厚度 5~6mm 的板材,在竖直灌浆后将空气排出,使浆 液布满模板,立即封合。
却至40 ℃的
20
1.5
100
速度冷却
8~10
40
40
12~16
36
38
18~20
32
32
36
1.5
100
40
2~3
100 先冷至80 ℃
再按上述速
70
2~3
100
度冷却。
讨论:板材厚度与聚合温度/聚合时间的关系? 聚合后期为什么要高温聚合? 聚合结束为什么要有一定的冷却速度?
讨论:
1、温度、引发剂对反应及聚合物分子量的影响。