H3CO CH CH OH D 松 酸 醚 香 甲
乙醚液 依次用 5% NaHCO3 、5%Na2CO3 、 0.2%NaOH 、4%NaOH 萃取 5%Na2CO3 ( ) 5%NaHCO3 ( ) NaOH 0.2% ( ) 4%NaOH ( )
鱼藤：具有杀虫和毒鱼作用。对蚜虫的毒
性是烟碱的11-16倍、对苍蝇的毒性是除虫 菊的7倍。水中的浓度为0.077ppm时，足以 使鱼昏迷死亡。
3. C3部分为五元环——橙酮类（aurone）：噢哢
OH
3' 7 6 1 2' 1' 2 4'
B
6'
5'
OH HO O
O
A C
3 4
黄花波斯菊：Deep orangeyellow prisms, 细胞碘化甲腺 氨酸脱碘酶抑制剂。
8 7 6 5 4 1
O
8
1
2
7
O
4
2
3
2' 1' 3' 4' 5'
6 5
3
2' 1' 3' 4' 5'
O
6'
O
6'
Isoflavone
Isoflavanone
R
HO
O
O
O
H
S S
O
O 大豆素（Daidzein）
OH
O
H OCH3
OCH3 鱼藤酮(Rotenone)
大豆：黄色或淡黄色粉状、
味微苦。 主要用于妇女更 年期综合症、骨质疏松。
3.旋光性
HO
Me O
OMe
C2-C3 饱和的黄酮类化合物有旋光性 黄酮苷类化合物有旋光性（糖）， 且多为左旋
OMe Rh Glc O
6
Me OH O
具有镇咳、祛痰作用， [α]D-30(c 1，Me2CO)
马特西素（Matteucinol）
O
OH
OH
HO
OH O 橙皮苷（hesperidin）
设问？ 下列化合物中，水溶性较大的是哪个，脂溶性较大的是哪个？
HO HO O HO OH O O OH OH HO OH OH
O
A
B
O
C
OH O OCH 3 H 3CO O
OCH 3 OCH 3
H 3 CO
O
D
O
E
二、化学性质
1.酸性
R OH R O- + H+
可溶于稀碱水溶液、或碱性有机溶剂（如 pyridine）。 其强弱与-OH的数目及位置有关； 7,4'-di OH > 7- or 4'-OH > 一般 -OH > 3- or 5-OH（分子内氢键） 可溶于 5% NaHCO3 5% Na2CO3
第五章 黄酮类化合物（Flavonoids）
朱伟明
黄酮的主要内容
黄酮类化合物的结构特征、分类及其生合成途径； 黄酮类化合物的理化性质； 黄酮类化合物的提取方法；
黄酮类化合物的结构测定方法：UV、1H-NMR、13CNMR及MS。
第五章
§5.1
黄酮类化合物（Flavonoids）
结构、分类、及其生物合成途径
二、结构类型
1. C3部分开链：查耳酮及二氢查耳酮
3 2 3' 4' 2' 5' 6' 1' 4
3' 2 4' 2' 5' 6' 1' 3 4 1 5 6
OH

1
5 6
OH

O
O
chalcone
dihydrochalcone
2. C3部分六元环： (1) 苯基连在2-位：黄酮（醇）、二氢查耳酮（醇）
7. 雌性激素样作用
大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能是因为它 们与己烯雌酚结构类似。
HO OH
HO
O
R1
R2 大豆素(daidzein) 染料木素(genistin) 金雀花异黄素(Genistein)
R1
O
OR2
H OH OH H H CH3
§5.2
一、物理性质
1.颜色
OH HO O OH OH O 槲皮素
OH HO O OH O OH O 芩草素
HO HO HO HO HO O OH 异芒果素（isomangiferin） O OH
OH HO O OH HO
OH
Cl+ O OH
OH OH
OH
O 芹菜素
OH 矢车菊甙元
OH HO OH HO Glc O O 红花苷 OH
黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水; 二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子（半倚式），分子间排列不紧密，有 利于水分子进入，可溶于水； 异黄酮也非平面分子，水溶性大于平面分子； 随分子中-OH数目的增加，水溶性亦随之增强； H 分子内氢键降低水溶性； O 花色素因以离子形式存在，水溶性较大。 O
3'
3' 2' 8 7 6 5 4 4' 5' 6'
7 6 5 4
2' 8 1
4' 5' 6'
+ O
1 2 3
1'
O
2 3
1'
R=H: 3-ol R=OH: 3,4-diol
OH
OH
R
OH HO
OH
OH HO O OH OH OH 无色矢车菊素(Leucocyanidin) OH
HO
Cl + O
-
OH
O H H O
0.2% NaOH 2% NaOH
OH HO O OH OH
..
..
O
O
OH O
——可用pH梯度法分离黄酮化合物。
如：已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按 下列程序分出,试问各自应在何都位提取物中出现?为什么?
COOH RO O
OH
O C 松 酸 香
A 白杨素 R=H B 白杨素甲醚 R=CH3 3 CH
O
5 6
O
C
4 3
A
7 8
B
2 1
O
R2 H 银杏双黄酮（Gilobetin） Me 异银杏双黄酮（Isoginkgetin） H 白果素（Bilobetin）
Me H H
练习：黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位者
是（ ）；C环的2,3位为单键的是（ ）；C环为五元环的是（ ）； C环开环的是（ ）；C环上无羰基的是（ ）或（ ）。下列结构 属于哪类黄酮类化合物？
5
O
O 硫磺菊素(sulfaretin)
4.其它黄酮类
（1）高异黄酮（homoisoflavone） （2）双苯吡酮类（xanthones，口山酮）
（3）双黄酮类（biflavones）：3',8"-； 8,8"OMe R1O O HO OH O OH O O OR2 R1
8 7 6 5
1
O
4
3' 2 3 1' 6' 2' 4' 5'
OOOOOOOOO OOOOOOOOO OOOOOOOOO OOOOOOOOO
分层
OOOOOOOOO OOOOOOOOO +
OOOOOOOOO OOOOOOOOO
溶解
溶质
溶剂
OOOOOOOOO OOOOOOOOO OOOOOOOOO OOOOOOOOO
（1）游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等 有机溶剂。
3' 2' 8 7 6 5 4 1 4' 2' 8 5' 6' 7 6 5 4 1 1' 2 3 3' 4' 1' 2 3
O
C
B
OH
B
5' 6'
A
A
C6
C3
C6
C6
C3
C6
OH HO O
OH O 芹菜素（apigenin）
黄色粉末，无嗅无味。不溶于 水，可溶于稀KOH溶液。具 有抗癌、抗炎、抗病毒、抗氧 化等药理作用
3' 2' 8 7 6 5 3 4 1 4' 5' 6'
7 3 6 5 4 8 1 2' 3' 4' 5' 6' 1'
O
2
1'
O
2
R
R
O
O
R=H: flavone R=OH：flavonol
R=H: flavanone R=OH：flavanonol
（2）苯基连在2-位，但4-无羰基：花色素和黄烷醇 1-位为氧正离子——花色素（cynidin） 3-, 4-为-OH——黄烷醇
（1）多羟基或甲氧基取代：3-、5-、7-、3´-、4´-位； （2）甲基、异戊烯基取代： 8-位； （3）糖基取代（苷） 氧苷（C-O-Gly）： 3-、7-、3´-、4´-位； 碳苷（C-Gly）： 6-、8-位； 糖类型：单糖、双糖、三糖
HO HO HO CH2OH O O
R2 Rh Glc O
OH HO + O OGlc OGlc 矢车菊苷 红色 pH < 7 OH OH- HO H+ OGlc 紫色 pH 8.5 O OGlc O OH OH H+ OGlc 蓝色 pH > 8.5