为终点，当终点颜色突跃难以判断时，电位指示为准 （硝酸盐类，硝酸毛果芸香碱）
喹那啶红 适于在冰醋酸中滴定弱碱 为单色指示剂，滴定由红色-无色 在冰醋酸中不稳定，临用新制，在无水甲
醇中较稳定 药典应用-氨苯喋啶 α-奈酚苯甲醇
麝香草酚蓝 是碱滴定酸时常用指示剂 为磺基酚酞类染料 酸式色（黄色）-碱式色（蓝色） 药典中甲醇钠标定（苯甲酸）
角度，24.34ml 24.43ml 24.53ml
量筒
分类 量入式：量筒刻度上部标记ln
量出式：量筒刻度上部标记Ex（量杯）
误差 两者误差：约3%
注意 溶出度、最低装量检查
量瓶
标定的重要性：同滴定管 操作注意事项
（1）超声、加热 （2）振摇
移液管
标定 操作注意事项
（1）等待时间，水溶液15秒 （2）内容量移液管，例：糖浆剂 （3）用测定溶液荡洗3次 （4）吸液问题
1.2 分 析 天 平
是检验操作的源头 分析天平的正确使用和称量非常重要
天平种类
按原理可分为两大类 （1）杠杆原理：机械天平 等臂天平、不等臂天平 等臂单盘天平、双盘、摆动天平 阻尼天平、阻尼电光天平 机械加码、半机械加码 架盘天平（调剂天平）、扭力天平
该类天平抗振动干扰差
（2）电磁力反馈平衡原理：电子天平
c.淀粉指示剂不可过早加入，原因，溶液中碘浓度过 高，淀粉表面吸附碘就越牢，使终点迟钝
d.淀粉溶液及易腐败，临用前配制，日内使用，也加
少量防腐剂（ZnCl2、HgI2）
关于计算：
碘滴定液应注意的问题
a.配制时为何加碘化钾，因碘在水中几乎不溶， 且易挥发，但在碘化钾的水溶液中形成三碘络 离子而溶解，并可降低碘的挥发性
行
为弱氧化剂，可直接滴定的药物不多 维生素C、安乃近
间接碘量法
先加入过量的I2，然后用硫代硫酸钠滴定液 回 滴剩余的I2
是用碘化物作还原剂测定来测定氧化性物资 例：去痛片中咖啡因的含量测定
注意的问题
a.滴定时充分振摇，反应慢，以免硫代硫酸钠局部过 剩，引入误差
b.反应中避免碘挥发，必须在碘瓶（水封）密塞暗处 放置。
两者得失电子总量相等。 电子转移的同时，必须从一种形态变成另一种形态，
接受电子的为氧化态，放出电子的为还原态 这两个相对形态称氧化还原电对，以Fe2+/ Fe3+表示，
电对的氧化势遵守Nernst方程。
特点： 反应原理相对复杂，靠实践判断 反应速度慢（相对中和反应） 常伴有副反应
试验中的解决方法：
第二法：碱（甲醇钠）滴定酸性药物
密闭操作：目的防二氧化碳、水蒸气、甲 醇挥发（连接有钠石灰管）
标定注意：除氧化层，快速切碎，煤油中 称重，滤纸吸干，分次加入无水甲醇中，置冰 浴冷却。注意防水。
1.3.2 氧化还原法
简介： 以氧化还原反应为基础的一种容量分析方法。 是以反应物资间发生电子转移为特征的化学反应。 在反应中得到电子的称氧化剂，失去电子的称还原剂，
溶剂
酸性溶剂：冰醋酸 碱性溶剂：二甲基甲酰胺 两性溶剂：甲醇 惰性溶剂：氯仿、苯等 混合溶剂：苯-甲醇、二甲基甲酰胺-氯仿等
指示剂
结晶紫： 三苯甲烷类染料 在冰醋酸中滴定碱类应用最广的指示剂 酸式色为黄色，碱式色为紫色，酸式区到碱式区颜
色变化，由黄-黄绿-绿-蓝绿-蓝-紫色 滴定强碱以深蓝色为终点，滴定弱碱以蓝绿或绿色
0.02ml ×100% 5ml =0.4%
一般来讲 25ml滴定管：约20ml 50ml滴定管：30-40ml 10ml滴定管：8-9ml
（2）滴定管的标定 按JJG系列容量仪器检定规程 级别：A、B，允差不同，二者差一倍，如何选择 标定值是否参与含量计算 标定时温度的平衡问题
（3）半微量、微量滴定管的应用问题 （4）读数：弯月面底部与刻度线相切
色） 电位滴定：水溶液中，铂—饱和甘汞电极
碘量法
电对形式：I2/2I-，为弱氧化剂 E°=54
直接碘量法
I2+2e=2I- ，2I- - 2e=I2 ，为可逆反应 是用碘溶液作氧化剂来测定还原性物资的方法 注意：不可在强碱溶液中进行，因为自身氧化
还原为IO3 直接碘量法可在酸性、中性或弱碱性溶液中进
b.基准物三氧化二砷，水中不溶，需加氢氧化 钠溶液，生成亚砷酸钠，溶解完全。但碘量法 不可在强碱溶液中进行，因此滴加硫酸滴定液， 维持pH值8左右
C.药典中的碘滴定液（0.1mol/L）的浓度基本 单位是 1/2 I2 ，（Br2，同理）
其他方法
溴酸钾法和溴量法：异烟肼原料， 0.016mol/L溴酸钾滴定液
重铬酸钾法：盐酸小檗碱片 高（锰）碘酸钾法：甘露醇 铈量法：硫酸亚铁片
酸碱滴定法： 络合滴定法： 重量法： 重氮化法： 沉淀滴定法（银量法）：
偶氮紫： 用 碱滴定弱一些的羧酸或酸性强一些的酚类 乙琥胺、氢氯噻嗪
其他指示剂：橙黄Ⅳ（盐酸氯丙嗪、诺氟沙星）、 孔雀绿、甲基橙、溶剂蓝19（BP采用）
药典该方法注意事项
第一法：酸（高氯酸）滴定碱性药物 温度影响：温度升高1℃ ，冰醋酸的膨胀率为0.0011，体积增
大0.1%，浓度降低0.1%，18 ℃ 电位指示：玻璃电极（指示电极） 饱和甘汞（参比电极）水 滴定速度：不宜快，高氯酸较粘 水的影响：醋酐脱水、恒定的结晶水不影响 酸根干扰：氢卤酸、硫酸、磷酸、硝酸
容量分析法
辽宁省药品检验所 潘 阳
1.容量分析方法
非常重要的定量分析方法之一 良好的准确性、重器
滴定管 （1）滴定管的选择 普通容量分析精密度要求：±0.1% 0.02ml ×100% 20ml =0.1%
0.02ml ×100% 10ml =0.2%
a.提高反应物浓度，根据质量作用定律，反应 速度与反应物的浓度乘积成正比。
b.提高反应温度，温度提高10 ℃ ，反应速度 提高2-3倍。例硫酸铈滴定液标定，50 ℃
c.催化剂作用，如：碘量法，加钼酸铵
d.副反应，加抑制剂
指示剂：根据氧化态和还原态的颜色变化
中性红：氧化态（红色），还原态（无色） 亚甲蓝：氧化态（浅蓝绿色），还原态（无
代表产品：METTLER SARTRIUS SHIMADZU
原理：F=B·L·I
F：电磁力 L：电磁感应线圈 B：磁通密度 I： 流过线圈的电流量
电子天平使用应注意的问题
（1）称量前天平的准备、检查
（2）天平感量问题
（3）称量过程应注意的问题
极具引湿性 ≥１５％
有引湿性 ≥2%＜15%
略有引湿性 ≥0.2%＜2%
潮解
吸收足量水分形成溶液
1.3 药典中常用的容量分析方法
1.3.1非水溶液滴定法 简介：在非水溶剂中进行滴定的方法， 水中反应不完全，非水溶剂完全 水中不溶的药物，非水溶剂溶解 广泛应用在有机碱、有机酸及盐 原理：两种理论-酸碱质子理论和电子理论 无明确定义 弱酸-强酸，弱碱-强碱，盐类-强碱或酸