✓ 如：在空气和氢气的气氛下对镍催化剂进 行差热分析，所得到的结果截然不同（见 图）。在空气中镍催化剂被氧化而产生放 热峰。
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不同气氛下碳酸锶的热分解反应
Sr3 (s C ) O S( r s) O C2 (g O )
927C立方晶型变为六方晶型
分解温度
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三、试样的影响
✓ 在DTA中试样的热传导性和热扩散性都 会对DTA曲线产生较大的影响，若涉及 气体参加或释放气体的反应，还和气体 的扩散等因素有关，显然这些影响因素 与试样的用量、粒度、装填的均匀性和 密实程度以及稀释剂等密切相关。
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1.试样用量的影响
✓ 试样用量大，易使相邻两峰重叠，分辨力 降低。
✓ 一般尽可能减少用量，过多会使样品内部 传热慢、温度梯度大，导致峰形扩大和分 辨率下降。
✓ 最多大至毫克。
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2. 试样粒度的影响
✓ 粒度会影响峰形和峰位， 尤其对有气相参与的反 应。
✓ 通常采用小颗粒样品， 样品应磨细过筛并在坩 埚中装填均匀。
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❖ 基 线 ： ΔT 近 似 于 0 的 区 段 (AB,DE段)。
❖ 峰：离开基线后又返回基线 的区段(如BCD)。
❖ 吸热峰、放热峰
❖ 峰宽：离开基线后又返回基 线之间的温度间隔(或时间 间隔)(B’D’)。
❖ 峰高：垂直于温度(或时间) 轴的峰顶到内切基线之距离 (CF)。
❖ 峰面积：峰与内切基线所围
2 差热分析法(DTA) ( Differential Thermal Analysis)
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❖ 定义：在程序控制温度下，测量物质和参比物之间 的温度差与温度关系的一种技术。
❖ 当试样发生任何物理（如相转变、熔化、结晶、升 华等）或化学变化时，
❖ 所释放或吸收的热量使试样温度高于或低于参比物 的温度，从而相应地在DTA曲线上得到放热或吸 收峰。
这样，两侧就有一个温度差，然后利用某种方法把这 温差记录下来，就得到了差热曲线，再针对这曲线进 行分析研究。
试样无热效应时：TS=TR ΔT=0 试样吸热效应时：TS＜TR ΔT＜0 试样放热效应时：TS＞TR ΔT＞0
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✓ 差热曲线是由差热分析得到的记录曲线。纵坐标是 试样与参比物的温度差ΔT，向上表示放热反应，向 下表示吸热反应，横坐标为T（或t）。
2. 实验条件因素： 升温速率、气氛
3. 试样因素： 用量、粒度
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一、仪器因素的影响
➢ 1）仪器加热方式、炉子形状、尺寸等， 会影响DTA曲线的基线稳定性。
➢ 2）样品支持器的影响 ➢ 3）热电偶的影响 ➢ 4）仪器电路系统工作状态的影响
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坩埚材料
➢ 在差热分析中所采用的坩埚材料大致有： 玻璃、陶瓷、α-Al2O3、石英和铂等。
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升温速率增大 时，峰位向高 温方向迁移， 峰形变陡。
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升温速度对硫酸钙相邻峰谷的影响
合适
过快
也能使相邻两峰更好地分离，因而分辨力高。
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随升温速率的增大，相邻峰间的分辨率下降。 采用高的升温速率有利于小的相变的检测，提高 了检测灵敏度。
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2. 气氛的影响
不同性质的气氛如氧化性、还原性和惰性 气氛对DTA曲线的影响是很大的。
即曲线上特定形态来鉴定分析试样及其热特性。
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DTA曲线提供的信息： 峰的位置 峰的形状 峰的个数
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1. 材料的鉴别与成分分析
✓ 应用差热分析对材料进行鉴别主要是根据物 质的相变（包括熔融、升华和晶型转变等） 和化学反应（包括脱水、分解和氧化还原等） 所产生的特征吸热或放热峰。
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➢ 要求：对试样、产物（包括中间产物）、 气氛都是惰性的，并且不起催化作用。
➢ 对碱性物质（如Na2CO3）不能用玻璃、陶 瓷类坩埚；
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➢含氟高聚物（如聚四氟乙烯）与硅形成化 合物，也不能使用玻璃、陶瓷类坩埚；
➢铂具有高热稳定性和抗腐蚀性，高温时常 选用，但不适用于含有P、S和卤素的试样。 另外，Pt对许多有机、无机反应具有催化作 用，若忽视可导致严重的误差。
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2. 材料相态结构的变化
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玻璃的差热分析谱
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引入CaF2的Na2O-CaO-SiO2 系统试样的DTA
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SiO2、Al2O3
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3. 凝胶材料的烧结进程研究
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差热分析的影响因素
1. 仪器因素： 炉子的形状结构与尺寸，坩埚材料与形状， 热电偶位置与性能
✓ 同一种试SO4·5H2O粒度对DTA曲线的影响
1#峰重叠； 2#峰可明显区分； 3#只出现两个峰。
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写在最后
经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量 Study Constantly, And You Will Know Everything. The More
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二、实验条件的影响
1.升温速率 影响峰的形状、位置和相邻峰的分辨率。 升温速率越大，峰位向高温方向迁移，峰变尖锐。
使试样分解偏离平衡条件的程度也大，易使基线漂 移,并导致相邻两个峰重叠，分辨力下降。
慢的升温速率，使体系接近平衡条件，得到宽而 浅的峰，也能使相邻两峰更好地分离，因而分辨力 高。但测定时间长，需要仪器的灵敏度高。
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把被测试样和一种中性物（参比物）置放在同 样的热条件下，进行加热或冷却，
在这个过程中，试样在某一特定温度下会发生物理 化学反应引起热效应变化，即试样侧的温度在某一 区间会变化，不跟随程序温度升高，而是有时高于 或低于程序温度，
而参比物一侧在整个加热过程中始终不发生热效 应，它的温度一直跟随程序温度升高，
You Know, The More Powerful You Will Be
谢谢你的到来
学习并没有结束，希望大家继续努力
Learning Is Not Over. I Hope You Will Continue To Work Hard
之面积(BCDB)。
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差热分析仪
差热分析仪的组成
加热炉 温差检测器 温度程序控制仪 信号放大器 记录仪 气氛控制设备
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差热分析仪
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差热分析的应用
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一、定性分析
DTA定性分析，就是通过实验获得DTA曲线，根 据曲线上吸、放热峰的形状、数量、特征温度点的温 度值，