化工分析
6.2沉淀滴定——银量法
1 莫尔法——铬酸钾作指示剂 2 福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 3 法扬斯法——吸附指示剂
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6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
这种方法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示 剂，用硝酸银标准滴定溶液直接滴定Cl-(或Br-)。反应如 下:
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6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
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6.1.4沉淀的转化
一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象叫沉 淀的转化。
沉淀能否转化及转化的程度取决于两种沉淀物溶度积 的相对大小。显然，溶度积大的沉淀容易转化为溶度积小 的沉淀，两者Ksp相差越大，转化的比例越大。
化工分析
6.1.5沉淀剂的选择
沉淀称量法除了要求沉淀反应必须定量进行完全以外 ，选择沉淀剂还应考虑以下几方面因素。 沉淀剂应具有较好的选择性和特效性. 形成的沉淀应具有易于分离和洗涤的良好结构。 沉淀剂本身溶解度应较大，过量的沉淀剂容易洗涤除去。 生成的沉淀经烘干或灼烧所得称量形式必须有确定的化学 组成，其相对分子质量较大，这样引入的称量误差较小。
图6-2
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.2用微孔玻璃坩埚(或漏斗)过滤 有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，否则易被碳还原，如
氯化银沉淀;有些沉淀不需要灼烧，只需干燥即可称量， 如丁二肟镍沉淀。这种情况应用微孔玻璃坩埚(或漏斗)来 过滤。
采用微孔玻璃坩埚过滤，常用抽滤法。 微孔玻璃坩埚使用前一般先用盐酸或硝酸处理，然后 用水抽洗干净，烘干备用。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.3沉淀的洗涤和转移 洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要
防止溶解损失。根据沉淀的性质不同，可选择不同的洗涤 液。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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图6-3
6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
6.3.3.1 沉淀的烘干 烘干是指在250℃以下进行的热处理，其目的是除去
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6.1.1溶度积规则
按照溶度积规则，可以定量地描述溶液中沉淀的生成 和溶解条件。如果用MA表示化合物的通式，在饱和溶液中 沉淀与溶液间呈平衡状态：
化工液中离子浓度的乘积大于该化合物的溶度积时， 溶液是过饱和的，将有沉淀析出直至达到饱和为止。因此 生成沉淀的条件是：
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.2沉淀进行的条件 稀应在适当稀的溶液中进行沉淀。 热沉淀应在热溶液中进行。 搅在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂，这样可防止局部过饱和
而生成大量的小颗粒沉淀。 陈沉淀析出后应进行陈化，即将沉淀同溶液静置一段时间
，使小晶粒逐渐溶解，大晶粒继续长大，原来被吸附的杂 质可能转入溶液中。
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在沉淀称量法中，怎样衡量沉淀反应是否达到完全呢 ？通常依据沉淀反应达到平衡时，溶液中剩余的待测离子 浓度，或者说沉淀的溶解损失量来衡量。按照溶度积规则 ，在难溶化合物的饱和溶液中加入过量的沉淀剂时，沉淀 的溶解度降低，其溶解损失就会减少。
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6.1.3分步沉淀
利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称为分步 沉淀。利用分步沉淀原理，可以选择适当的沉淀剂或控制 一定的反应条件，使混合离子相互分离或连续滴定。
根据分步沉淀原理，滴定过程首先析出AgCl沉淀；到 达化学计量点后，稍过量的Ag+与CrO2-4生成砖红色的 Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。下面讨论主要滴定条件。 指示剂用量 溶液的酸度 充分摇动试液
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6.2.2福尔哈德法——铁铵矾作指示 剂
这种方法是在c(HNO3)=0.2～0.5mol/L的酸性溶液中 ，以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］作指示剂。 直接滴定测银
返滴定测卤素
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6.2.3法扬斯法——吸附指示剂
吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它们在水溶液 中离解为具有一定颜色的阴离子。当其阴离子被带正电荷 的沉淀胶粒吸附时，由于结构发生变化导致颜色改变，从 而指示滴定终点。
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6.3沉淀称量法
1 试样的溶解与沉淀 2 沉淀的过滤和洗涤 3 沉淀的烘干和灼烧 4 分析结果的计算 5 应用实例
当溶液中离子浓度的乘积小于该化合物的溶度积时， 溶液是未饱和的，若有固体存在将继续溶解直至达到饱和 为止。因此沉淀溶解的条件是：
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6.1.2沉淀完全的条件
沉淀滴定是用某种标准滴定溶液作沉淀剂，与试液中 被测离子生成难溶化合物沉淀。要在化学计量点结束滴定 ，试液中被测离子必须99.9％以上转化为沉淀，故要求沉 淀的溶度积必须很小。
6.3.3.2 沉淀的干燥和灼烧 灼烧是指在高于250℃以上温度进行的热处理。
瓷坩埚的准备 沉淀的干燥及滤纸的炭化和灰化 沉淀的灼烧
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6.3.4 分析结果的计算
沉淀称量分析最后得到的是沉淀称量形式的质量。在 很多情况下沉淀的称量形式与要求的被测组分化学式不一 致，这就需要将称量形式的质量换算成被测组分的质量。
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6.3.5 应用实例
硫酸盐的测定 采用BaSO4沉淀称量法也可以测定天然或工 业产品中硫的含量，这时需要预先将试样中的硫转化为可 溶性硫酸盐。
钾盐的测定 生成的沉淀经过滤、洗涤、烘干即可称量。
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6.3.5 应用实例
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图6-4
Thankyou
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沉淀上所沾的洗涤液。 一般将微孔玻璃坩埚连同沉淀放在表面皿上，然后放
入烘箱中。根据沉淀的性质确定烘干温度。第一次烘干沉 淀的时间较长，约2h；第二次烘干时间可短些，约45min 至1h。沉淀烘干后，取出置于干燥器中冷却至室温后称量 。反复烘干、称量，直至恒重为止。
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6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
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第六章 沉淀滴定和沉淀称量法
1 沉淀与溶解平衡 2 沉淀滴定——银量法 3 沉淀称量法
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6.1沉淀与溶解平衡
1 溶度积规则 2 沉淀完全的条件 3 分步沉淀 4 沉淀的转化 5 沉淀剂的选择
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6.1.1溶度积规则
当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关离 子浓度的乘积为一常数，这个常数称为溶度积，用Ksp表 示。
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1沉淀操作 沉淀是称量分析最重要的一步操作，应根据沉淀的性
质采用不同的沉淀条件和操作方式。晶形沉淀要求在适当 稀的热溶液中进行。
检查沉淀是否完全时，将溶液放置待沉淀下沉后，沿 杯壁向上层清液中加一滴沉淀剂，观察滴落处是否出现浑 浊，如不出现浑浊即表示沉淀完全。
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1试样的溶解 在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样
及待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失， 加入的试剂不应干扰以后的分析。
溶样时，准备好洁净的烧杯，配以合适的玻璃棒(其 长度约为烧杯高度的一倍半)及直径略大于烧杯口的表面 皿。称取一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入 或沿下端靠紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.1用滤纸过滤 滤纸的选择沉淀称量分析中，过滤沉淀应当采用“定量滤
纸”。 滤纸的折叠和安放用洁净的手将滤纸对折两次，将其展开
后即成60°的圆锥体。 沉淀的过滤。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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图6-1
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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