CH3 OH CH C H
H 重排 CH3 C
+
H C Ph OH
重排 CH3
H C H
OH C + Ph
H CH3 C H
+OH C Ph
-H
+
H CH3 C H
O C Ph
第七章 波谱分析
9、下列四张IR图分别对应于苯、环己烷、氯仿、正己烷， 请分别将他们归属。
（1）
（2）
Cl Cl CH Cl
（3）
（4）
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
10. 分子式为 C4H10O的两个醇
2H
3H 4H 1H
a
CH3CH2CHCH3 OH
3 2 PPM 1 0
CH3CH2CH2CH2OH
COOC2H5 -H2O
COOC2H5
O H3C O
O H2C O
HO O O
O O O NaOH
（2）
CH3CCH2CH2CCH3
O
O
O
O
O
CH3CCH2CH2CCH3
OH-
CH2CCH2CH2CCH3
OH
O -H2O
（3）
PhCHMeCHO
H2SO4
PhCOEt
CH3 CH CHO H
+
CH3 OH+ CH C H
（12）
Br O
O
9、写出下列反应的历程。
O COOC2H5 COOC2H5 + H2C O CHCCH3 C2H5ONa C2H5OH O
（1）
O COOC2H5 C2H5ONa
O COOC2H5 Na
CH2=CHCOCH3 C2H5OH
Michael加成
COOC2H5
C2H5ONa
COOC2H5
OH CH C H2 CH3
C CH3
CH O OH
CH2
第九章 醛酮醌
1. 命名：
O Ph C CH3
CHO
O
苯乙酮
CH3CHCHCC6H5
OH CH3
CH CH3
CH2CH3
2‐甲基‐ 1‐苯基‐3‐羟基‐1‐丁酮
O CH3 CHO H3C CH3
2‐（1‐甲基）丙基苯甲醛
O O
环己酮缩乙二醇
解： （1）不饱和度Ω=9+1‐12/2=4,可能有苯 （2）红外光谱和3000~2800cm‐1 有吸收光谱，该化合物存在 和饱和C‐H键。在3600cm‐1吸收峰，说明有非缔合的羟基
1H NMRδ/ppm7.2（s，5H）；4.3（m，1H）；
3.9（d，1H）；1.7（m，2H）；0.9（t，3H）。
1,5,5‐三甲基‐2‐氧代环己甲醛
CH3CH2CH(CH2)3 CHO
C H CH2
O H3C C C H CH2
5‐乙基‐6‐庚烯醛
O
3‐丁烯‐2‐酮
O H C C Ph C O C H Ph
CH3 CCH2 CH2CHCH2CH2CHO
CH3
4‐甲基‐7‐氧代‐辛醛
（E）‐1,4‐二苯基‐2‐丁烯‐1,4‐二酮
O
O CH2CHO O
OHCCH2CHO >
O
CH2CHO > CH3CHO > CH3COCH3
（3）比较下列化合物亲核加成的活性
CH3COCH3 CH3CH2COCH3
CHO
CHO
CHO >
CHO > CH3COCH3> CH3CH2COCH3
（4）比较下列化合物水溶性 丙酮、丁酮、2-戊酮 丙酮>丁酮>2-戊酮
5、下列化合物那些能发生碘仿反应 (CH3)3CCOCH3 √
CH3CH2CHCH2CH3
CH2CHCH3
COCH3
√ √Leabharlann OHOHCH2CHO
CH2CH2OH
6、在碱性溶液中丁酮溴代可生产1-溴-2-丁酮， 而在酸性溶液中主要生成3-溴-2-丁酮，解释 这种现象并写出反应历程。
O O CH3CCH2CH3 OHO CH2CCHCH3 CH2CCH2CH3
b
1H 1H 2H 3H 3H
3
2 PPM
1
0
• 12、有机化合物分子式未C9H12O，红外光谱在3600cm‐1； 3000~2800cm‐1 ； 1500cm‐1 ； 1480cm‐1 ； 810cm‐1 ； 710cm‐ 1 ；有吸收峰。 1H NMRδ/ppm7.2（s，5H）；4.3（m， 1H）；3.9（d，1H）；1.7（m，2H）；0.9（t，3H）。推 测其构造，并归属IR和1H NMR。
（2）Br
CHO +
O
O
OH C H CN
HCN
（3）
C6H5COCHO
C
O
（5） H
O
H
稀 NaOH
OH CHO
CHO
（7）
浓 NaOH H 3C CHO
H3C
CH2OH
+
H3C
COONa
（8）
O
NaBH4
OH
O
（11）
OH
OH
+
CH3COCH3
HCl(g)
CH3 O CH3
CH3
CH3
+ Br2 CH3COOH
Br2 O BrCH2CCH2CH3
√
OH-优先进攻酸性强和立体位阻小的氢
OH CH3C=CHCH3
O CH3CCH2CH3
H
OH CH3CCH2CH3
烯醇式
a
Br2
OH CH2=CCH2CH3 b
O CH2CCHCH3 Br
a烯醇式结构更稳定
7、写出下列反应的主要产物
CH3
？
稀 NaOH
O Br CH3
OH
CHO
O CH2CCH3
N p-BrC6H4
Ph
NO2
5‐硝基‐2‐萘甲醛
1‐环丙基‐2‐丙酮
对溴苯基苯基甲酮肟
4、对下列各组化合物按指定性质进 行比较。
（1）比较下列化合物沸点：
正丁醇、丁酮、乙醚、正戊烷 正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷
（2）比较下列化合物α‐氢的活性：
CH3CHO OHCCH2CHO CH3CHO