第十章 醛酮醌习题及答案习题1. 用系统命名法命名下列化合物：2. 写出下列化合物的结构： ⑴ 2- 甲基丙醛⑽苯甲醛-2，4- 二硝基苯腙 3. 写出分子式为 C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。

4. 写出 2- 甲基环戊酮与下列试剂反应的产物：⑴LiAlH 4 ⑵ NaBH 4 ⑶NH 2NH 2⑷ C 6H 5NHNH 2⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O⑺Zn-Hg/HCl⑻NaCN/H 2SO 4⑼HOCH 2CH 2OH , 干 HCl5. 理化性质比较：⑽CH 3COOOH1）比较下列各组化合物的沸点：A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ② CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO2）比较下列化合物在水中的溶解度：⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（ E ）-3- 苯基丙烯醛⑸（R ）-3- 氯-2- 丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5， 6-二氯-2- 环己烯 -1 ，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 (1) OCH 3CH 2CCH(CH)CH 3 CH 3(2) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO(3)CH 3(5) ClCH CH 3CH 2CHCHOCH 2CH 2CHOCHO(7)⑵乙烯酮⑼三聚乙醛CHOOH(4) HC 2H 5CH 3COCH 3 (6)OCHOHOCH 3(13)O OH O C O H C H=N-OH(10)O③CHOCHO3)比较下列化合物与 HCN 加成反应的活性： ① CH 3CHO② C 6H 5COCH 3 ③ CH 3COCH 3 O④ C 6H 5CC 6H 54)比较下列化合物与 NaHSO 3 加成反应的活性： O① ② ③ 5) 比较下列化合物的稳定性： O③ ④比较下列负离子的稳定性： O6) 7) ② 比较下列化合物 ① CH 3 CHO ② 6. 完成下列反应： OCH 3Opka 的大小： CH 3COCH 3 ③ C 6H 5COCH 3O④ C 6H 5CC 6H 5HCNCH 3CH 2COCH3CH 3COCH 3稀 H 2SO 4 OH -NaHSO 3 H 2OOCH 3-C-CH 2CH 3Br 2 / FeOH -CH 3MgBr H 2O？Mg ？ 无水乙醚CH CNaC 6H 5CCH 3NH 2OH CH 3CHO H 2O / H +？？H 3O + ？HClCH 3O+ (1mol) Br2 (C 6H 5)3P=CHCH3CH 3O3CH 3 C C-CH 3 CH 3 H 2O,HAc ？ I 2NaOHH 3O + O CH 3O C OOOH CNaBH 4O+CH 3-C-CH 3NaOH,H 2O？O+ HCHO + (CH 3)2NHHClMe 2CuLiCH 3I OCH 3-C-CH 2CH 2BrONaCN / EtOH / H 2O？ClCH 2COOC2H5 NaOC(CH 3)3？+ HCl AlCl 3-CuC 2l 2 ？ 浓NaOH ？ + ？？H 3O +OH OH 干 HClO+ (CH 3CH 2-C) 2O？CH 3COOOH？Mg？ 干醚H 2O / H +OCH 3CH 2-C-OK⑺⑻⑼⑽ ⑾⑿⒀ ⒁⒂⒃⒄⒅⒆能与甲醛发生交叉 Cannizzaro 反应的有？ 能够与 Tollens 试剂反应的有？ 能够与 Fehling 试剂反应的有？8. 鉴别下列各组化合物： OH1)A. CH 3CH 2CH 2CHO B. CH 3COCH 2CH 3 C. CH 3CHCH 2CH 3 D. CH 3CH 2CH 2CH 2OH2)A.CHO B. COCH 3 C. CH=CH 2 D. C CH9. 解释下列反应的机理：3）：二苯基乙二酮在 NaOH 的作用下发生重排，生成二苯基羟乙酸钠，酸化后得到二苯AlCl 3⒇7. 下列化合物：（1） CH 3CHO （2）（3） (CH 3)2CHOH （4） （5） (CH3)2CHCHO （6） （7） C 6H 5COCH 3（8）能够发生碘仿反应的有？能与亚硫酸氢钠反应的有？O-C-CH 3CH 3CH 2COCH2CH 3 戊酮 E.2- 戊醇 F.3- 戊CHOOC.D.1）2）4) A.OH3）A. 正戊醛 B. 苯甲ORR3RO H-C-CH乙酸甲酯。

2.试用反应机理说明重排过程。

4）: O + ClCH 2COOEt10. （1）用苯和≦ 2碳的有机化合物合成 C 6H 5C （CH 3）2OH（2） 由 CH 2=CHCH 2OH 合成 CH-CH-CHOOH OHO（3） 由CH 3-C-CH 3 合成 （CH 3）3CCH 2COOH11. 化合物 A （C 12H 18O 2），不与苯肼作用。

将 A 用稀酸处理得到 B （C 10H 12O ），B 与苯肼作用生 成黄色沉淀。

B 用 I 2/NaOH 处理，酸化后得 C （C 9H 10O 2）和 CHI 3。

B 用 Zn/ HCl 处理得 D （C 10H 14）。

A 、B 、C 、D 用 KMnO 4氧化都得到邻苯二甲酸。

试推测 A ～ D 可能的结构。

112. 化合物 A （C 6H 14O ），1HNMR 如下：δ0.9 （9H ，单峰），1.10 （ 3H ，单峰），3.40 （1H ，四重 峰），4.40 （ 1H ，单峰）， A 与酸共热生成 B （C 6H 12）B 经臭氧化和还原水解生成 C （C 3H 6O ）， C 的 1HNMR 只有一个信号： δ=2.1 ，单峰。

请推断 A 、B 、C 的结构。

13. 化合物 A 的分子式为 C 6H 12O 3， IR 谱在 1710cm -1 处有强吸收峰，用碘的氢氧化钠溶液处理A 时，得到黄色沉淀，但不能与 Tollens 试剂生成银镜，然而 A 先用稀硫酸处理后，再与 Tollens 试剂作用，有银镜生成。

A 的 1HNMR 谱数据如下：δ2.1（3H ，单峰），δ2.6（2H ，多重峰），δ3.2 （6H ，单峰），δ4.7（1H ，三重峰） 试推测 A 的结构。

答案：1.（1）2- 甲基-3- 戊酮；（2）3，5- 二甲基庚醛；（3）（E ）-4- 乙烯醛；（4）（R ）-3- 甲 基-2- 戊酮；（5） 2-氯丁醛（ α-氯丁醛）；（6）3，5-二甲基环己酮；COOEtOOCC C 6H 5 C 6H 53(CH 3)3COK乙酸甲酯。

2.（7）4-羟基-3- 甲氧基 苯甲醛；（8）二苯基乙二酮；（9）1，2-二苯基 -2- 羟基乙酮；（10）二环[2，2，2]-2- 辛酮； （11）螺[4 ，5]-8- 癸酮；（12）苯甲醛苯腙；（13）环己酮肟；（14）4-溴-1，2-苯醌；（15） 2-甲基 -1，4-苯醌6.5.(1)A : ②﹥③﹥① ,B: ②﹥③﹥④﹥① (2)②﹥①﹥③ (3) ①﹥③﹥②﹥④(4)①﹥②﹥③ (5) ①﹥④﹥②﹥③(6)②﹥③﹥①(7) ④﹥③﹥②﹥①(1) (CH 3)2CHCHO (2) CH 2=C=O (3)COCH 3(5) H Cl CH 3(6)3. (8) O NNHC NH(9)CCH 33 OCH 3 OO O CH 3 ONO 2CH 3CHOCHOCH 3 3-甲基苯甲醛）CHO C C H HO 34-甲基苯甲醛）COCH 3苯乙醛）OH CNCH 2CHO苯乙酮）OCH 3(7)CH 3CH 3CH 2C CN OH CH 3CH 3CH 2 C SO 3Na，OH CH 3 CH 3 C C 2H 5OH Br 2C CHC 6H 5NCH 3 OH CH 3OBrCH 3CH 3CH 2 C COOHOH CH 3COCH 3 OHC CHMgBr ，CH 3-C-NH-C 6H 5HC OHCH 3 CH-CHCHCH 3OOCH=CH-C-CH 3O CH N CH 3ClCH 3O OHC-CH OO⑴⑵ ⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑾ ⑿⒀8.COCH 37. 能够发生碘仿反应的有？（ 1）（3）（7） 能与亚硫酸氢钠反应的有？（ 1）（4）（5）（6）（ 8） 能与甲醛发生交叉 Cannizzaro 反应的有？（ 6） 能够与 Tollens 试剂反应的有？（ 1）（5）（6）（ 8） 能够与 Fehling 试剂反应的有？（ 1）（ 5）CHCOOC 2H 5CH 3CHOCOO -+CH 3-C-CH 2CH2BrO OHOOCH 3CH 3-C-CH 2CH 2MgBrCH=C-COOHCH 3，CH 3-C-CH 2CH 2CH 2CH 2OH（ 8）8.9. 1)A.B.C.D.(+) Ag CH3COCH 2CH 3 (- )OH Tollens 试剂(- ) CH3CH2CH2CHOCH3CHCH 2CH3CH3CH2CH2CH2OH2):A.NO2B. NO2NHNH 2C.D.3):A.B.(+) Ag(+) Ag C.Tollens试剂(- )(- )D.E.F.4)A.B.C.D.1)(- )(- )(+) 紫色(- )(+) 沉淀(+)沉淀(- )FeCl3溶液(- )(- )(- )H-C-CH(+)I2/NaOH(+)(-)Tollens试剂Cu(NH3)2+Fehling试剂NO2NO2NHNH2(+)Tollens 试剂(- )O2CH 2CH 2-CH-C-H CH(- )OH-CHI3CHI3(+)(- )Ag(- )(+)Lucas试剂(- )(+) 浑浊砖红色沉淀(+)(-)Cu2O (红色 )(+)(+)(- )(- )I2/NaOHI2/NaOH(+) CHI3(- )(+) CHI3(- )AgLucas试剂(+) 浑浊(- )OH-C-CHCH 2CH 2-CH C-HCH3 O3ROHOHR 迁移R R RROOH 3)CH 3OHOH OC(CH 3)3ClCHCOOEt4) ClCHCOOEt-ClCOOEtCH 3COCl 1)C 6H 5AlCl 3C-CH 3 C OHC C OCH 3RR RR-OCH 3O -OH +C 6H 5 C C OHH +O- OC 6H 5C C OCH 3C 6H 5 C C C 6H 5OOC 6H 5 C C C 6H 5H 2OC 6H 5 COMgBr C 6H 5OH OC 6H 5 C C O -O O -C6H5 C C OHCH 3O O-C C OCH 3 C 6H 53C 6H 5OH O C 6H 5OH OOC-CH 3 CH 3MgBrOH OHO OH 2)R R R10 CHCOOEt Cl12.13.2) H +/H 2OCH 2=CHCH 2OH稀冷 KMnO 43) OH C-CH 3 CH 3CrO 3-吡啶CH2=CHCH 2CHOCH 2-CH C O C H H 2-C O H H H OH +OH OH 干HClCH-CH-CHO OH OHOCH 3-C-CH 3Ba(OH)2加热 CH 3CH 3-C=CH-C-CH 3 (CH3)2CuLi 33OI2/NaOH CH 3 OCH 3 C-CH 2-C-ONaH +CH 3CH 3 OC-CH 2-C-OH CH 3 11. CH 3ACH 3 CH 3 CH 2CH 3 CH 2-C CH 3O OCH 3 C OCH 3 CH 3CH 3CH 2-C OHO或CH 2CH 3 C OH CH 2CH 3CH 2CH 2CH3CH 2-CH3OHA(CH 3)3CCHCH 3OCH 2=CH C2H OCH 3 O CH 3-C-CH 2-C-CH3 323CH 3B (CH 3)3CCH=CH 2C CH 3-C CH 3OOOCH3 A CH3CCH 2CHOCH3。