第十二章 醛酮和核磁共振一、命名下列化合物：1.CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 32.(CH 3)2CH CCH 2CH 33.C CH 34.CH 3OC OH 5.CHO6.C OCH 3710.CH 3CH 2CH3C C11.(CH 3)2C=NNO 2NHNO 2二、 写出下列化合物的构造式：1，2－丁烯醛 2。

二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲CH 2CH 2CHOOHH 2C=N NHCH 3CH 3C=N NH C O NH 27，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛CH 2CH 2CH 2CH 3C CH 3CH CHOBr9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛CH 2OCH 2OCH 2OCHO OH三、 写出分子式为C 5H 10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。

CH 3CH 2CH 2CH 2CHOCH 3CH 3CHCH 2CHOCH 3CH 2CHCHOCH 3(CH 3)CCHOCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C C C酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：1，NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。

2，C 6H 5MgBr 然后加H 3O + CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH3.LiAlH 4 ,然后加水 4，NaHSO 3 5， NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸OHCH 3CH 2CHCHCHOCH 3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHO O CH 2CH 210,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH 2OH 13,苯肼Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH4CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物？1.COCOCOCOCH3CH3CH3CH3+HNO3H2SO4COCONO2CH3O-+HCCl3+NaBH4CHCH3OH+MgBrCOMgBrCH3C6H5CH3CC6H5OHH3O+2.3.4.七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。

1.CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH 2CH 32CH 3COCH 2CH 33OH CH 3C SO 3NaCH 2CH 3HCI3+CH 3CH 2COO-2.CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CHO3OHCH 3CH 2CH 2CHSO 3Na3.CH 3CH 2OHCH 3CH 2OH2HCI3+HCOO-4.CHOCHO 3CHSO 3Na OH5.CH 3CH 2COCH 2CH 33CH 3CH 2COCH 2CH 3OHCH 4CH 2CCH 2CH 3SO 3Na6.CH 3COCH 3COCH 3COC I 2,NaOHCOO-+HCI3NaHSOCH 3SO 3NaOH7.CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3CH 3CH(OH)CH2CH 2CH 3I ,NaOHHCI3+CH 3CH 2CH 2COO-8.C OC ONaHSO3CHOSO3Na八、将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2九、用化学方法区别下列各组化合物。

1，1，苯甲醇和苯甲醛。

解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。

2．己醛与2－己酮。

解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。

3．2－己酮和3－己酮。

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。

4．丙酮与苯乙酮。

解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。

也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。

5．2－己醇和2－己酮。

解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。

6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。

解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。

以上各小题写出反应方程式。

十、完成下列反应;1.CH3CH2CH2CHO5&NaOHaqOHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5LiAlHH2OOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H52.OHH,NiO HOOHOK27+&NaOHaq3.(CH3)2CHCHOBr,CH COOH(CH3)2CCHOBr2CH3CH2OHHCl(CH3)2CCH(OC2H5)2Br(CH3)2CCH(OC2H5)2BrMg1,(CH)CHCHO2,H3O+(CH3)2CHCHCH3CCH3CHOOH4.OCH3MgBr(C2H5)2OOMgBrCH3H3O+CH3C H3O HB HH2O2/OH-十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

1.CH3CH=CH2,CH CH CH3CH2CH2COCH2CH2CH3 CH3CH=CH2+HBr CH3CH2CH2BrCH CH+2NaNaCCNaNa+2CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3H O,HgSO,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH32.CH3CH=CH2,CH3CH2CH2COCH3CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3 CH3CH=CH2+HBr CH3CHCH3Br252OCH3CHCH3MgBrCH CH CH COCH H O CH3CH3CH COHCH3CH2CH2CH3H2SO4CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH33.CH2=CH2,BrCH2CH2CHOOHCH3CHCH2CH2CHOCH2=CH2+O2PdCl,CuClCH3CHOBrCH2CH2CHO+2CH3OH BrCH2CH2CH(OCH3)2Mg,(C2H5)2OBrMgCH2CH2CH(OCH3)2 3H O+CH3CHCH2CH2CHOOH4.C2H5OH CH3CHCH CHOC2H5OC2H5OC2H5OH[O]CH3CHO CH3CH=CHCHO2C2H5OHHClCH3CH=CHCH(OC2H5)2F3CCOOOHCH3CH CH CHOC2H5OC2H5O十二、化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。

化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。

(A):CH3CHCHCH3CH3OH (B)CH3COCHCH3CH3(C):CH3CH2CH2C CHCH3CH3CH3OH十三、化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：δ1.2(3H) 三重峰δ3.0(2H)四重峰δ 7.7(5H)多重峰求（A ）的结构。

COIR1690cm -1已知（B ）为（A ）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm -1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。

求（B ）的结构。

31705cm-1十四、某化合物的分子式为C 6H 12O ，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt 催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。

解：该化合物的结构式为：CH 3CH 2CCHCH3CH 3CH 3CH 2CCHCH3CH 3H,PtOHH 2OCH 3CH 2CH 3CH 2CHCHCH3CH 3CH 3CH=CCH3O 3Zn,H 2OCH 3CH 2CHO+CH 3CCH3O十五、有一化合物A 分子式为C 8H 14O ，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及另一化合物B ，B 具有酸性，与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B 可能的结构。

解：A,B 的可能结构式及反应如下：CH 3C CH 3=CHCH 2CH 2CCH 3O (A)CH 3CCH3O+HOOCCH 2CH 2CCH 3O(B)HOOCCH2CH 2CCH 3O(B)NaOClHOOCCH2CH 2COOH+HCCl3十六、化合物A 具有分子式C 6H 12O 3,在1710cm -1处有强的IR 吸收峰，A 用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。

与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A 先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。

A 的NMR 数据如下：δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A 的结构。

解：A 的结构及根据如下：CH 3C CH 2CHOCH3OCH 3O(A):CH 3C CH 2CHOCH3OCH3I 2,NaOHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH 3)2CH 3C CH 2CHOCH3OCH3H 2O,H 2SO 4CH 3C CH 2CHOAg(NH 3)2OHCH 3C CH 2COONH4+AgC CHIR1715cm -1O十七、某化合物A(C 12H 14O 2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。

IR 在1675cm -1有强吸收峰。

A 催化加氢得到B ，B 在1715cm -1 有强吸收峰。

A 和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C （C 11H 12O 3）.使B 和C 进一步氧化均得到D(C 9H 10O 3),将D 和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C 7H 6O 3),E 能用水蒸气蒸出。

试推测E 的结构式，并写出各步反应式。

解：E 的结构式及各步反应式如下：E:OHC OOH A:OC 2H 5CH=CHCCH3O CH 2CH 2CCH3OC 2H 5OH 2,CatOHC O OHOC 2H 5CH=CHCCH3O OC 2H 5I 2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC 2H 5CH=CHCOOH [O]COOH OC 2H 5(D)HIOHC O OH(C 11H 12O 3)(C 9H 10O 3)(E)(C 7H 6O 3)这个题有问题，A 加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。