2. 以下是苯醌和萘醌的专属反应的是
A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 碘化铋钾试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应
多选题
1. 以下可用于醌类化合物的显色反应包括
A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 活性次甲基试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应 E. 碱性试剂反应
41
醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
醌类化合物
Quinonoid
1
本章学习要求
掌握：蒽醌的结构分类、化学性质和显色反应 熟悉：蒽醌的提取分离方法
特别是羟基蒽醌的pH梯度萃取法
2
例 1 辅酶Q10
KOSE 抗皱眼霜
Coenzyme Q10（辅酶Q10）
抗氧化剂；1957年在美国被发现，1978 年英国爱丁堡大学麦克博士因在研究辅 酶Q10的作用机制的贡献获得诺贝尔奖。
大黄素型
多数棕-黄色
茜草素型
多数橙黄-橙红色
20
二、结构类型
大黄素型 or 茜草素型 ？
21
二、结构类型
2. 氧化蒽酚
O
O
蒽醌
O
Zn
OH-
H OH
氧化蒽酚
OH
OH
蒽二酚
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定
22
二、结构类型
3. 蒽酚和蒽酮衍生物
互变异构
蒽醌
蒽酚
蒽酮
23
二、结构类型
芦荟苷
24
二、结构类型
4. 二蒽酮衍生物O NhomakorabeaO
O
O
O
O
37
三、醌类化合物的理化性质
（3） Bornträger反应（碱性条件下的显色反应） 羟基蒽醌在碱性溶液中显红~紫红色的反应
O
OH O
O
O
38
三、醌类化合物的理化性质
（4）与活性次甲基试剂反应
苯醌和萘醌，当其醌环上有未被取代的位置时，在氨碱 性条件下与活性次甲基试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
3
举例2 大黄和番泻叶
掌叶大黄 唐古特大黄 药用大黄
根 根茎
大黄酚 大黄素
常用的通便泻火药物，“性大苦大寒”。 用作泻药的历史，至少有5000年。
4
举例2 大黄和番泻叶
狭叶番泻 尖叶番泻
小叶
番泻苷 A
刺激性泻药，作用于结肠，一般 几小时起效，属于猛药.
5
举例3 芦荟
库拉索芦荟
芦荟苷
去皮食用，孕妇忌用
C10-C10’
萘骈二蒽酮
25
二、结构类型
番泻苷 A
番泻苷 B
26
二、结构类型
番泻苷 A
大黄酸蒽酮 C10-C10’ 键易于断裂
27
二、结构类型
金丝桃
金丝桃素 抗病毒、抗抑郁
28
二、结构类型
醌的分类
蒽醌分类
羟基 蒽醌分类
29
例题
请写出下列化合物的二级结构类型
30
例题
请写出下列化合物的二级结构类型
α
α
β
β
β-羟基 >α-羟基
有β-羟基：可以溶于Na2CO3溶液 若只有α-羟基：只能溶于NaOH溶液
34
三、醌类化合物的理化性质
（3）羟基蒽醌的酸性强弱顺序
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
6
醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
7
一、概 述
1. 醌类化合物的定义
教科书P302：分子中具有不饱和环二酮结构或者容易 转变成这样结构的有机化合物
IUPAC：由芳香化合物演变而来的，分子中具有完全共轭 不饱和环二酮结构的有机化合物
8
一、概 述
O
O
O
O
O
O
39
三、醌类化合物的理化性质
（5）与金属离子反应
蒽醌类化合物，若有α-酚羟基或邻二酚羟基，可与Pb、Mg 等金属离子形成络合物。
O
O OH O
O OH
OH O
OH O
O HO
HO O
40
例题
单选题
1. 以下颜色反应可以用于区分萘醌和蒽醌的是：
A. Feigl 反应 B. 无色亚甲蓝反应 C. Molish 反应 D.金属离子反应
羟基蒽醌pH梯度萃取
35
三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
无色亚甲蓝显色
Feigl反应
颜色反应
活性次甲 基试剂
亚硝基二 甲基苯胺
金属离子
Bornträger反应
36
三、醌类化合物的理化性质
（1）Feigl 反应
醌类化合物在碱性条件下与醛类和邻二硝基苯反应，生成 紫色物质。
（2）无色亚甲蓝显色实验 苯醌和萘醌与无色亚甲蓝试剂反应，生成蓝色物质。
二、结构类型
（四）蒽醌 （P307）蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，例
如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚体。
18
二、结构类型
1.蒽醌衍生物 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位
19
二、结构类型
天然蒽醌在母核上常有羟基、羟甲基和羧基取代 羟基蒽醌根据羟基位置分为：大黄素型和茜草素型。
42
四、蒽醌类化合物的提取和分离
羟基蒽醌的pH梯度萃取
总羟基蒽醌中各单体的酸性常 存在一定差异，可以通过不同 pH的碱溶液萃取而分离。
15
二、结构类型
（三）菲醌
包括邻菲醌和对菲醌两种。
邻菲醌（I） 邻菲醌（II）
对菲醌
16
二、结构类型
滴丸剂指固体或液体药物与适当物质（一般 称为基质）加热熔化混匀后，滴入不相混溶 的冷凝液中、收缩冷凝而制成的小丸状制剂。
复方丹参滴丸
冠心病、心绞痛的 预防、治疗、急救。
丹参醌 IIA
丹参新醌甲
17
2. 醌类化合物的结构分类 苯 萘 蒽
菲
苯醌 萘醌 蒽醌
菲醌
9
一、概 述
3. 醌类化合物的生物活性
抗氧化、致泻、抗菌、抗病毒和抗肿瘤等
10
醌类化合物
概述 结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
11
二、结构类型
蒽醌
苯醌 菲醌
萘醌
12
二、结构类型
（一）苯醌
O
O
31
醌类化合物
概述 结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
32
三、醌类化合物的理化性质
1. 醌类化合物的酸性（酚羟基和羧基）
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
醌核 羟基 = 羧基
可以溶于NaHCO3溶液
33
三、醌类化合物的理化性质
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
O
O
对苯醌 邻苯醌
天然多为对苯醌
辅酶Q10
抗氧化剂，可用于治疗心脏病、高血压等
13
二、结构类型
（二）萘醌 三种可能结构，但天然的萘醌基本是α-萘醌
O
O
α -（1,4）
O
O
O
O
β -（1,2）
amphi -（2,6）
14
二、结构类型
维生素 K1 促进血液凝固
维生素 K2 促进血液凝固
丹麦化学家达姆于1929年 从动物肝和麻子油中发现