第十一讲卤素1．复习重点1．卤素单质在物理性质和化学性质上的主要差异及递变规律；2．卤族元素的化合物性质的递变性；3．卤化银的性质、用途及碘与人体健康的关系。

4．重点考查卤素性质的变化规律。

2．难点聚焦1.卤族元素卤族元素包括：F、Cl、Br、I、At。

它们的原子最外电子层都有7个电子，因此它们的化学性质相似，都具有强氧化性。

由于原子核外电子层数不同，因此它们的性质也存在着差异。

(1)相似性①与金属反应：2Fe+3Br2＝2FeBr3，Fe+I2=FeI2②与非金属反应：H2+F2＝2HF，2P+3Br2＝2PBr3③与水反应：H2O+Br2=HBr+HBrO(程度更小)；2F2+2H2O＝4HF+O2↑(剧烈、完全)④与碱反应：2NaOH+Br2＝NaBr+NaBrO+H2O；2NaOH+I2＝NaI+NaIO+H2O(注：也可生成NaI和NaIO3)(2) 相异性(变化规律)注意点：①F2的氧化性特别强，因此F-的还原性特别弱。

②Br-、I- 都有较强的还原性，都能被浓H2SO4和HNO3氧化，因此用NaBr和浓H2SO4反应制HBr时，其中含有Br2蒸气和SO2气体，应用浓H3PO4代替浓H2SO4制HBr。

用浓H2SO4几乎不能制取HI，所以必须用浓H3PO4和KI等反应制HI。

③HX都极易溶于水，在空气中形成白雾。

2．两类置换反应(1)金属间的置换：活泼金属置换不活泼金属。

Fe+CuSO4=FeSO4+Cu反应意义：①说明金属活动性强弱；②制备金属。

(2) 非金属间的置换：活泼非金属置换不活泼非金属。

2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2；2KI+Br2=2KBr+I2；2F2+2H2O＝4HF+O2↑意义：①比较非金属单质活泼性强弱；②制备非金属单质。

溴和碘在水中溶解性均很弱，而在某些有机溶剂中(如：苯、汽油、四氯化碳)则易溶。

注：溶液的颜色与浓稀有关，浓溶液颜色深，稀溶液颜色浅，如饱和溴水为红棕色，而很稀的溴水则为浅黄色。

4．萃取(1)原理：利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所组成的溶液中提取出来。

(2)操作步骤：①混合振荡，②静置分层，③分液。

使用的仪器是分液漏斗。

(3)注意点：①萃取剂必须具备两点：a．与溶剂不相溶，b．溶质在萃取剂中的溶解度较大。

注：酒精易溶于水不能做水溶液萃取剂，苯和汽油比水轻，CCl4比水重。

②萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取操作中的一个步骤。

③分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从漏斗颈放出，当下层液体刚好放完时要立即关闭活塞，不要让上层液体流出，上层液体从分液漏斗上口倒出。

5．氟化氢(1)性质①有剧毒的无色气体，极易溶于水。

氢氟酸为弱酸(其它氢卤酸均为强酸)。

②与SiO2反应：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 注：此反应为HF的特性，换成HCl则与SiO2不反应。

氢氟酸能腐蚀玻璃，用于玻璃刻字。

氢氟酸应保存在铅制容器或塑料容器中。

(2)制法CaF2+H2SO4(浓)=2HF↑+CaSO4此反应不能在玻璃器皿中进行，为什么？CaF2是萤石的主要成分，它不溶于水，是氟元素的重要资源。

6．卤化银除AgF外，其它卤化银均不溶于水和稀HNO3，是检验X-的原理。

Ag++Cl-=AgCl↓(白色)；Ag++Br-＝AgBr↓(浅黄色)；Ag++I-＝AgI↓(黄色)注意点：①3Ag ++PO43-=Ag3PO4 (黄色)。

但Ag 3PO 4溶于HNO 3：Ag 3PO 4+2H +＝3Ag++H 2PO 4-②AgX(除AgF) 见光易分解成银和卤素单质。

AgBr 和AgI 可做感光材料或变色镜。

反应及现象为：2AgCl = 2Ag+Cl 2；2AgBr = 2Ag+Br 2；2AgI = 2Ag+I 2 固体逐渐变成黑色，这是单质银的小颗粒。

1．卤素单质在不同的溶剂中分别呈什么颜色？Cl 2在水中溶解度较大，它在水中和有机溶剂中均呈黄绿色，与气态颜色相近。

Br 2、I 2在水中溶解度较小，所以它们在水中颜色较在有机溶剂中的颜色浅。

具体为：3．例题精讲【例1】在100mL 含等物质的量HBr 和H 2SO 3的溶液里通入0.01molCl 2，有一半Br -变为Br 2。

原溶液中HBr 和H 2SO 3的浓度都等于 （ ）A.0.0075mol/LB.0.0018mol/LC.0.075mol/LD.0.08mol/L【解析】解此题时首先要明确：H 2SO 3的还原性比Br -强，氯气先氧化H 2SO 3，再氧化Br -，设原溶液中HBr 和H 2SO 3的浓度都为x ，则：201.021.0211.0⨯=⨯⨯+⨯⨯x x ，x =0.08mol/L 。

【答案】D【评析】卤素单质（氯、溴、碘）能和SO 2在水溶液中发生氧化还原反应：X 2+SO 2+2H 2O=HX+H 2SO 4，由方程式可知氧化性X 2＞SO 2（H 2SO 3）。

【关键词】卤族元素/氧族元素【例2】双球洗气管是一种多用途仪器，常用于去除杂质、气体干燥、气体吸收（能防止倒吸）等实验操作。

右图是用水吸收下列某气体时的情形，根据下面附表判断由左方进入的被吸收气体是 （ ）A.Cl 2B.HClC.H 2SD.CO 2附：四种气体的溶解度表（室温下）。

气体Cl 2 HCl H 2S CO 2 l 体积水约能吸收气体体积数 2 500 2.6 1【解析】【答案】B【评析】一定要从原理上分析实验现象的可能性才能得出正确的答案。

【关键词】卤族元素/氧族元素/碳族元素【例3】漂白粉在潮湿的空气中易变质失效，请回答：存放环境中①有水蒸气无二氧化碳②有二氧化碳无水蒸气，哪种情况下漂白粉更易变质?为什么?【解析】漂白粉变质的原因是()2ClO Ca 2Cl HClO −−→−−→−光照↑。

【答案】①有水蒸气无二氧化碳易变质。

因为在②所说的环境中，即使有二氧化碳，由于没有水份参加，二氧化碳与漂白粉仍然不会发生反应；但在有水蒸气存在的情况下，即使没有二氧化碳，也会由于漂白粉中Ca(ClO)2的水解而使漂白粉变质。

【评析】在最后总复习的时候一定要注意知识的横向和纵向的联系和比较，这样所学的知识就系统化，条理化，有理于提高解题能力。

这里涉及了盐类水解的知识，有一定的跨度，学生不容易得到正确的解释。

【关键词】卤族元素/电解质溶液【例4】AgF 易溶于水，AgCl 、AgBr 、AgI 都具有感光性，在光照条件下容易发生分解。

现将5mLAg +的物质的量浓度为0.1mol/L 的溶液与等物质的量的碱金属盐混合，恰好完全反应。

待卤化物沉淀后过滤，并在200W 灯泡下烘干，得到固体物质0.01297g 。

（1）试分析溶液中析出的沉淀是不是卤化银？（2）试通过计算确定溶液中析出的沉淀物的相对分子质量是多少？并写出它的化学式。

【解析】（1）不可能。

若为AgX ，其物质的量为：mol L mol L 411051.0005.0--⨯=⋅⨯。

光照，AgX 分解生成Ag 的质量为：g g mol g mol 221410297.1104.5108105----⨯>⨯=⋅⨯⨯。

故沉淀不可能为卤化银。

（2）沉淀应为碱金属阳离子与银盐溶液中的阴离子结合而生成，其相对分子质量为：()94.25105297.14=⨯÷-碱金属只能为Li 。

其化学式故为LiF 。

【答案】（1）不是 （2）LiF【评析】此题的焦点是沉淀物为何物。

学生根据已有的知识，多数会认为是卤化银。

这样就陷入思维的误区。

此题为此在设问时分为两步，引导学生从两个层面上去分析求解。

【关键词】卤族元素/碱金属元素【例5】已知Cl -和Ag +反应生成AgCl ，每次新生成的AgCl 中又有10%见光分解成单质银和氯气，氯气又可在水溶液中岐化成HClO 3（为强酸）和HCl 。

而这样生成的Cl -又与剩余的Ag +作用生成沉淀，如此循环往复，直至最终。

现有含1.1molNaCl 的溶液，向其中加入足量AgNO 3，求最终能生成多少克难溶物（AgCl 和Ag ）？若最后溶液体积为1L ，求溶液中H +物质的量浓度是多少？【解析】本题涉及三个化反应：Ag ++Cl -=AgCl ↓,2AgCl光照===2Ag+Cl 2；3Cl 2+3H 2O=6H ++ClO 3－+5Cl -， 若有①60Ag ++60Cl -=60AgCl ，则应有②6AgCl 光照===6Ag+3Cl 2，③3Cl 2+3H 2O=ClO 3－+5Cl －+6H +，消去循环量，可运用总反应式求解，①+②+③得：60Ag ++55Cl -+3H 2O=54AgCl ↓+6Ag ↓+ClO 3-+6H +。

据此易得：c H mol L mol L ()../+=⨯=116551012；难溶物AgCl 和Ag 的质量为：65511108545511143516794⨯⨯+⨯⨯=./../..mol g mol mol g mol g 【答案】167.94g 0.12mol/L【评析】本题还可以运用数学上的等比数列法求解。

【关键词】卤族元素（【例6】现有某纯净气体A ，取标准状况下体积均为2.24L 的两份样品，一份与过量的O 2混合，燃烧后无固体物质生成，气体生成物均被过量的澄清石灰水吸收，得到13.90g 沉淀。

另一份在标准状况下与一定质量的SO 2气体混合（A 不与SO 2反应），测得混合气体对H 2的相对密度为20。

试推测A 是什么？并写出A 完全燃烧反应方程式。

【解析】①M =20×2=40，故M A ＜40；②A 气体为0.1mol ，若生成的气体为CO 2，则生成CaCO 3的沉淀质量应为10g ，20g ……显然与题意不符；③若生成气体为SO 2，生成CaSO 3，其质量应为12g ，24g ……显然也与题目不相符；④若既生成CaCO 3沉淀又生成CaSO 3沉淀，是否可行呢？也不行，因为A 中若含C 、S 两元素，其相对分子质量已大于40；⑤只能从Ca 2+相应的难溶性盐进行思维发散：有CaF 2、CaSiO 3、Ca 3(PO 4)2等；⑥思维辐合：CaSiO 3、Ca 3(PO 4)2与题意不符，因为在燃烧时硅、磷变成了固体氧化物；⑦只含F 是不行的；⑧很可能既含有C 、又含有F 的F 卤代烃，且都只有一个原子（因受相对分子质量的制约）； ⑨代入求算，生成的沉淀恰好为13.90g ；⑩最后确定A 的分子式为CH 3F 。

【答案】A 为CH 3F 完全燃烧时的反应方程式为2CH 3F+3O 2−−→−点燃2CO 2+2H 2O+2HF【评析】此题属于推理计算题，我们只要选择问题的切入点，由表及里地分析、推理就不难解答。