④ Ka•Kb = [H+][OH-]=Kw=10-14 (3—2)
注意：多元酸、碱的离解常数的Ka、
Kb对应关系
H3PO4
H2PO4 - + H+
Ka1
Kb3
H2PO4-
HPO42- + H+
Ka2
Kb2
HPO42-
PO43- + H+
Ka3
Kb1
多 元 酸 碱 在 水 中 逐 级 离 解 ， 强 度
概念和关系式：
（ a ）“共轭酸碱对” ：因一个质子的得失 而互相转变的每一对酸碱。
（ b）“酸碱半反应” ：各个共轭酸碱对的 质子得失反应。
例如：弱酸、弱碱的离解以及盐类的水解等等。
醋酸在水中的离解：
半反应1 HAc（酸1）
Ac- （碱1） + H+
半反应2 H+ + H2O（碱2）
H3O+（酸2）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
共轭酸碱对
氨在水中的离解：
半反应1 半反应2
NH3（碱1）+ H+ H2O（酸2）
NH4+（酸1） OH-（碱2）+ H+
NH3（碱1） + H2O （酸2）
OH- （碱2） + NH4+ （酸1）
共轭酸碱对
（c）水的质子自递反应及其常数 水溶液中
0.064mol / L
2.3 多元酸溶液
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
(3—4a～c) C H2C2O4 HC2O4 C2O42
2
H பைடு நூலகம்C2O4
H 2C2O4 C

H 2 H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
注意变换的离解常数：
1.3 酸碱离解平衡的几点结论
①酸碱的强弱取决于给出质子或接受质 子能力的强弱。
②共轭酸碱中，如果酸越容易给出电子 ，酸性越强其共轭碱的碱性就越弱。
如： HClO4 ，HCl……
③酸碱的离解常数Ka，Kb大小可以定量 证明其强弱。
Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑
Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑
H2O + H2O
H3O+ + OH –
水的离子积
(3—1)
pH pOH 14
（d）弱酸弱碱的离解常数 Ka，Kb
HA + H2O
H3O+ + A-
（酸的离解常数）
Ka

H3O A
HA

H A
HA
A-+ H2O
OH- + HA
（碱的离解常数）
OH HA Kb A


[某种型体的平衡浓度] [分析浓度]
( ) HOAc
HOAc
1
C
( ) OAc
OAc
0
C
（4）分布曲线 分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线
称为分布曲线。
2.2一元酸的分布曲线
例：HA总浓度为C，[HA]和[A-]代表它们
的平衡浓度，δ1和δ0分别代表HA和A-的 分布系数。
酸的浓度：（又称酸的分析浓度）它是指单 位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol）， 即总酸度，它包括未离解的酸的浓度。用“C” 表示。
（2）平衡浓度
在酸碱平衡体系中，通常存在于多种酸 碱组分（或称存在形式），这些组分的浓 度称为平衡浓度。
（3）分布系数
某一种存在形式的平衡浓度占总浓度的
分数，用δ表示之。
1
HC2O4
HC2O4 C

Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
0
C2O42
C2O42 C

Ka1 Ka2 H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
第三章 酸碱滴定法
水溶液中的酸碱平衡 酸碱指示剂 酸碱滴定法的基本原理 应用与示例
1. 酸碱平衡的理论基础
1.1酸碱电离理论
酸——能电离出H+的物质 碱——能电离出OH-的物质 局限性：不能解释不含OH-的碱性物质
1.2酸碱质子理论
酸——凡能给出质子的物质
碱——凡能接受质子的物质
特点：
1）具有共轭性
0 1 2 1
讨论
Ka[一H+定]时有，关δ0 ，δ1和δ2与
•
pH 主
＜
pKa1，H2C2O4为
• pH = pKa1，
[H2C2O4] = [HC2O4-]
如：HA
A－ + H+
2）具有相对性
如： HCO3－既为酸，也为碱 （两性） 3）具有广泛性
如：H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱
举例
áË HAC H2CO3 HCO3NH4+ H6Y2+ NH3OH+ (CH2)6N4H+
Ë AcHCO3CO32-
NH3 H5Y+
NH2OH
(CH2)6N4
ËË× + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+
逐级递减
K K K
a1
a2
a3
K K K
b1
b2
b3
K K K K K K
a1
b3
a2
b2
a3
b1
K 1.0 1014 W
2. 溶液中弱酸、弱碱组分的分布情况—分 布曲线
2.1基本概念
（1）酸的浓度和酸度 酸度：是指溶液中H＋的浓度，正确地说是 指H＋ 的活度，常用pH值表示。
0
(3—3b)
讨论
Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓
• pH ＜ pKa，HAc为主 • pH = pKa，[HAc] = [Ac-] • pH ＞ pKa时，Ac-为主
例：计算pH=5.0时，HOAc溶液（0.1000mol/L）
中HOAc和OAc-的分布系数及平衡浓度
HA
A- + H+
C HA A
∴

1

HA
C

HA HA A


1

1
A HA

1

1 K
H
a


H H K
a
(3—3a)
0

A
C

A HA A

H
K a

K
a
1
1
解：
[H ]
HOAc K [H ]
a

1.0 105
1.78105 1.0 105
0.36
1 0.36 0.64 OAc
[HOAc] C 0.1000 0.36 HOAc
0.036mol / L
[OAc ] C 0.1000 0.64 OAc