第三节卤代烃基础巩固一、选择题1．下列卤代烃中沸点最低的是( A )A．CH3—CH2—CH2—Cl B．C．CH3—CH2—CH2—Br D．解析：互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数增多而升高；碳原子数相同的卤代烃，沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高。
2．研究表明，将水煮沸3分钟能将自来水中所含的挥发性卤代烃含量降低至安全范围内。
下列关于卤代烃的说法不正确的是( B )A．煮沸消除卤代烃原理可能是使卤代烃挥发B．与烷烃、烯烃一样属于烃类物质C．CH3CH2CH2Br在NaOH的乙醇溶液中共热，产物中的杂质可能有CH3CH2CH2OHD．挥发性卤代烃可能是氯气与水中含有的微量有机物反应而生成的解析：卤代烃的消去反应与水解反应是相互竞争的反应，在NaOH的醇溶液中消去反应是主要反应，在NaOH的水溶液中取代反应是主要反应；卤代烃中含有卤素原子，不属于烃。
3．(2019·陕西黄陵中学高二上学期期末，2)分子式为C3H6Cl2的同分异构体共有(不考虑立体异构)( B )A．3种B．4种C．5种D．6种解析：分子式为C3H6Cl2的同分异构体(不考虑立体异构)有1,1－二氯丙烷、2,2－二氯丙烷、1,2－二氯丙烷、1,3－二氯丙烷，共4种，B正确。
4．下列有机物既能发生水解反应，又能发生消去反应生成两种烯烃的是( B )A．CH3CH2Br B．C．D．解析：所有卤代烃都能发生水解反应；能发生消去反应生成烯烃的卤代烃的结构特征为，符合此结构特点的有选项A 、B 、D ，其中选项A 、D 只能生成一种烯烃，只有选项B 能生成和两种烯烃。
5．某卤代烷烃C 5H 11Cl 发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为( C )A ．CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2ClB ．C ．D ．解析：A 中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH 3CH 2CH 2CH==CH 2；B 中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH 3CH==CHCH 2CH 3；C 中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH 2==CHCH 2CH 2CH 3和CH 3CH==CHCH 2CH 3；D 中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃。
6．有机物CH 3CH==CHCl 可发生的反应有①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色⑤使酸性高锰酸钾溶液褪色 ⑥与AgNO 3溶液反应得到白色沉淀 ⑦聚合反应，正确的是( C )A ．以上反应均可发生B ．只有⑦不能发生C ．只有⑥不能发生D ．只有②不能发生 二、非选择题7．根据下面的反应路线及所给信息填空：A ――→Cl 2、光照① ――→NaOH 、乙醇、△②――→Br 2的CCl 4溶液③B,④ (一氯环己烷) (1,3－环己二烯)(1)A 的结构简式是__ __，名称是__环己烷__。
(2)①的反应类型是__取代反应__，③的反应类型是__加成反应__。
(3)反应④的化学方程式是____。
解析：由反应①A 在光照条件下与Cl 2应发生取代反应得，从而推知A 的结构简式为；反应②是在NaOH 的醇溶液中共热发生消去反应生成；反应③应是在Br 2的CCl 4溶液中发生加成反应生成B ：；反应④是在NaOH 、乙醇、加热的条件下发生消去反应，脱去2个HBr 分子得到。
8．现通过以下步骤由制取。
已知反应过程为→A ―→B ―→―→C ―→。
(1)从左到右依次填写每步所属的反应类型(a ：取代反应；b ：加成反应；c ：消去反应，只填字母)__bcbcb__。
(2)写出A ―→B 反应所需的试剂和条件：__NaOH 醇溶液，加热__。
(3)写出―→C ―→的化学反应方程式__＋2NaOH ――→醇△＋2NaCl ＋2H 2O ；＋2Cl 2―→__。
9．(2019·河北邢台一中高二上学期第三次月考，28)已知：CH 3CH 2OH ＋NaBr ＋H 2SO 4(浓)――→△CH 3CH 2Br ＋NaHSO 4 ＋H 2O 。
实验室制备溴乙烷(沸点为38.4 ℃) 的装置如图：圆底烧瓶中加入10 mL 95%乙醇、28 mL 浓硫酸，然后加入研细的10.3 g 溴化钠和几粒碎瓷片，小火加热，使NaBr 充分反应。
(1)反应时若温度过高会降低溴乙烷的产率，原因是__溴乙烷的沸点低易挥发__；也可看到有红棕色气体产生，该气体的化学式为__Br 2__。
为避免温度过高，宜采用__水浴__加热。
(2)反应结束后，U 形管中粗制的溴乙烷呈棕黄色。
为了除去其中的杂质，最好选用下列试剂中的__A__(填序号)。
A ．Na 2SO 3溶液B ．H 2OC ．NaOH 溶液D ．CCl 4(3)溴乙烷在NaOH 水溶液和NaOH 乙醇溶液发生不同类型的反应，生成不同的产物，用上面右图所示装置进行实验：该实验的目的是__验证生成的气体是乙烯_(或验证溴乙烷与NaOH 发生消去反应的产物)__。
盛水的试管(装置)的作用是__除去挥发出来的乙醇蒸气__。
(4)为检验溴乙烷中的溴元素，正确的操作顺序是：取少量溴乙烷，然后__④①⑤③②__(填序号)。
①加热 ②加入AgNO 3溶液③加入稀HNO 3酸化 ④加入NaOH 溶液⑤冷却(5)经提纯最终得到纯净的溴乙烷为7.63 g ，则溴乙烷的产率为__70%__(保留两位有效数字)。
解析：(1)溴乙烷的沸点较低，为38.4 ℃，反应时若温度过高，溴乙烷的沸点低易挥发，会降低溴乙烷的产率；也可看到有红棕色气体溴蒸气产生，该气体的化学式为Br 2；为避免温度过高，宜采用水浴加热；(2)粗制的C 2H 5Br 呈棕黄色，说明含有单质溴杂质，则：A ．Na 2SO 3与溴发生氧化还原反应，Na 2SO 3可除去溴，选项A 正确；B ．溴在溴乙烷中的溶解度比在水中大，加水难以除去溴乙烷中的溴，选项B 错误；C ．NaOH 溶液能与溴反应但溴乙烷也会在氢氧化钠溶液中水解，试剂不宜用于除去溴乙烷中的溴，选项C 错误；D ．溴和溴乙烷都能溶于四氯化碳，不能将二者分离，选项D 错误。
答案选A ；(3)溴乙烷在NaOH 乙醇溶液中发生消去反应生成乙烯，高锰酸钾溶液能氧化乙烯气体而褪色，故实验的目的是验证生成的气体是乙烯 (或验证溴乙烷与NaOH 发生消去反应的产物)；由于挥发出的乙醇也可被高锰酸钾溶液氧化，使高锰酸钾溶液褪色，应先除去，盛水的试管(装置)的作用是除去挥发出来的乙醇蒸气；(4)要检验溴乙烷中的溴元素，应该先使溴乙烷水解，然后再加入硝酸银溶液。
由于水解需要在碱性条件下进行，而溴离子和硝酸银的反应需要在酸性条件下，所以在加入硝酸银溶液之前应该先加入酸进行酸化，所以正确的顺序是④①⑤③ ②；(5)乙醇的物质的量是10×0.79×0.9546＝0.16 mol ，溴化钠的物质的量是10.3 g 103 g/mol＝0.1 mol ，所以理论上可以产生0.1 mol 溴乙烷，质量是0.1 mol ×109 g/mol ＝10.9 g ，则产率是7.63 g 10.9 g×100%＝70%。
素 能 拓 展一、选择题1．(2019·河北衡水阜城中学月考)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是( B )CH3Cl甲乙丙丁A．甲、乙、丙、丁中分别加入氯水，均有红棕色液体生成B．甲、乙、丙、丁中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成C．甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成D．乙发生消去反应得到两种烯烃解析：卤代烃是非电解质，不溶于水，在水中不能电离出卤素离子，不能发生离子之间的反应，A项不正确；题给的四种物质均可以发生水解反应，得到相应的卤素离子，用稀硝酸酸化后加入AgNO3溶液，可得到相应的AgX沉淀，B项正确；甲、丙、丁三种卤代烃中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳上没有氢原子，不能发生消去反应得到卤素离子，C不正确；乙发生消去反应得到的产物只有一种，D项错误。
2．(2019·安徽太湖中学期中)某有机物的结构简式如图所示，下列叙述正确的是( B )A．含有3种官能团B．能发生加成反应、取代反应、消去反应等C．核磁共振氢谱中有3组峰D．所有的碳原子都在一个平面内解析：分子中只有溴原子和碳碳双键2种官能团，A项错误；B项正确；分子上有9种氢原子，则核磁共振氢谱上有9组峰，C项错误；分子中饱和碳链上的碳原子不共平面，D 项错误。
3．(2019·河南鹤壁淇滨高级中学高二3月月考，12)能够鉴定溴乙烷中存在溴元素的实验操作是( D )A．在溴乙烷中直接加入AgNO3溶液B ．加蒸馏水，充分搅拌后，加入AgNO 3溶液C ．加入NaOH 的乙醇溶液，加热后加入AgNO 3溶液D ．加入NaOH 溶液加热，冷却后加入稀硝酸酸化，然后加入AgNO 3溶液解析：先将溴乙烷中的溴元素转化为溴离子，硝酸银和溴离子反应生成不溶于酸的浅黄色沉淀，所以再用硝酸银溶液检验溴离子是否存在，从而证明溴乙烷中是否含有溴元素。
4．有、CH 3CH 2OH 、CH 3CH 2Br 、NH 4Cl 四种无色液体。
只用一种试剂就能把它们鉴别开，这种试剂是( B )A ．溴水B ．NaOH 溶液C ．Na 2SO 4溶液D ．KMnO 4溶液5．(2019·宁夏青铜峡期中)下列卤代烃在KOH 醇溶液中加热不反应的是( A ) ①② ③(CH 3)3C —CHBr 2 ④CHCl 2—CHBr 2 ⑤⑥CH 3Cl A ．①③⑥B ．②③⑤C ．全部D ．②④解析：①有机物发生消去反应发生后将会形成不饱和键，而氯苯中相邻的碳原子是苯环的一部分，若消去再形成双键破坏苯环结构，故不能发生消去反应，故①正确；②和氯相连的碳的相邻碳原子上有氢，故能消去，生成对应的烯烃和氯化钾，故②错误；③(CH 3)3CCH 2Cl 和氯相连的碳的相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应。
故③正确；④CHCl 2CHBr 2和氯或溴相连的碳相邻碳原子上有氢，故能消去，生成对应的烯烃或炔烃和氯化钾，故④错误；⑤和溴相连的碳上有氢，故能发生消去反应，生成对应的烯烃和氯化钾，故⑤错误；⑥CH 3Cl 只有一个碳，没有相邻的碳，所以不能发生消去反应。
故⑥正确；故选A 。
二、非选择题6．A 、B 、C 、D 四种有机物分子中的碳原子数目相同，标准状况下烃A 对氢气的相对密度是13；烃B 跟HBr 反应生成C ；C 与D 混合后加入NaOH 并加热，可生成B 。
(1)写出有机物的结构简式：A__HC ≡CH__；D__CH 3CH 2OH__。