常常会发生重排反应，称为Wager-Meerwein重排。
Me Me Me MeOH
H2SO4
Me Me
Me Me
Me Me Me CH2Cl
AgNO3
ONO2 Me CH2CH3 + Me
Me Me
Me H
4
7.2.2 频哪醇（Pinacol）重排
Me Me H2SO4 Me C C Me OH OH Me Me C C Me Me O
O OH
OH Br Br + t-Bu AlCl3 Br
OH Br +
t-Bu
2
7.1.2 按反应历程分类 根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质可将重排反应分为 亲核重排、亲电重排和自由基重排。 亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。 亲电重排是迁移基团不带电子向富电子的迁移终点转移。 自由基重排是带着一个电子的迁移。
O Ag+ R CHN2 H2O R
Wolff Rearrangement
O OH
O
Hofmann Rearrangement
Br2, NaOH NH2
R
RNH2
迁移基团如果是手性的，迁移前后其构型保持不变。
6
7.3 亲电重排
Favorskii 重排：α - 卤代酮在碱作用下重排得到羧酸盐或羧酸酯。
哪一个羟基质子化离去，取决于碳正离子的稳定性； 通常能提供电子，稳定正电荷较多的基团优先迁移。
Ph Ph C OH
Me Ph C OH
H H2SO4 C H OH
Me H2SO4 C Ph OH
Ph Ph C C H H O
Me Ph C C Me Ph O
5
7.2.3 Wolff重排和Hofmann重排
Me Me H2SO4 Me C C Me OH OH Me Me C C Me Me O
CH2Ph Ph N CH3 t-BuOK DMSO CH3 Ph N
CH2Ph
3
7.2 亲核重排
7.2.1 瓦格奈尔-梅尔外英（Wager-Meerwein）重排
当醇羟基的碳原子与三级碳或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中，
7.1 重排反应的定义及分类
在有些反应中，原子或基团迁移使碳骨架的位置发生变化， 这种反应称为重排反应
Z A
B
A
Z B
CH3 CH2OH
H+ CH3
1
7.1.1 分子内重排及分子间重排
分子内重排反应发生于反应物分子内部，在反应过程中，迁移基团
只是从分子的一部分转移到另一部分，但始终没有脱离开反应物分 子而裂解下来。 分子间重排反应中，迁移基团先与反应物分子中的迁移始点脱离， 然后与分子中的迁移终点结合。
H2N
NH2
弗里斯（Fries）重排
OAc AlCl3 OH Ac + Ac
OH
8
克莱森（Claisen）重排
O
OH
O Me Me
OH ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱe Me
9
O H Cl NaOCH 3 HOCH3 H3COOC
Stevens 重排：季铵盐或锍盐在碱的作用下，烃基从氮原子或硫原子
上迁移到临近的负碳离子上得到胺或硫醚。迁移基团的构型不变。
CH2Ph Ph N CH3 t-BuOK DMSO CH3 Ph N
CH2Ph
7
7.4 芳环上的重排
联苯胺重排
H H N N HCl