4-化学动力学典型例题一、 选择题1. 某反应的计量方程和速率方程分别为2A+B=2D[][][][][]1122d A d B d D r k A B dt dt dt =-=-==则该反应的分子数为 ( D )（A ）单分子反应 （B ）双分子反应（C ）三分子反应 （D ）不能确定2. 某反应进行完全的时间是有限的,且0/t c k =,该反应级数为 ( D ) (A)一级（B ）二级 (C)三级 (D)零级3. 当某一反应物的初始浓度为时30.04mol dm -⋅，消耗一半所需时间为360s 。

初始浓度为30.024mol dm -⋅时，消耗一半需600s 。

则反应的级数为 ( C )(A)零级 （B ）1.5级 (C)二级 (D)一级4．有一个起始物浓度相等的二级反应，当反应物消耗1/3时的时间为10min ，若再消耗1/3所需的时间为 ( C )(A)10min （B ）20min (C)40min(D)50min5*．某一级反应，反应物转化99.9%所需的时间是半衰期的 ( C )(A) 2倍 (B)5倍 (C)10倍 (D)20倍说明：99.9% equals to 1023/1024, 1/2→3/4→7/8→……→1023/1024,要经历10个半衰期。

6．某反应在起始物浓度下降一半时，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( D )(A)一级 （B ）1.5级 (C)二级 (D)零级7．有一平行反应（1）1k A B −−→，（2）2K A D −−→，已知反应（1）的活化能大于反应（2）的活化能，如下措施哪种不能改变产物B 和D 的比例？（ C ）(A)提高反应温度 （B ）加入合适催化剂(C)延长反应时间 (D)降低反应温度说明：延长时间，不能改变活化能，也不能改变速率系数。

8．两个都是一级的平行反应（1）1k A B −−→，（2）2K A D −−→，设反应开始时产物的浓度为零。

下列结论不正确的是（ C ） (A) 12k k k =+表现 （B ）[][]12B k k D =(C),1,2a a E E E =+表现 (D)1/212ln 2t k k =+ 说明：速率系数是两个速率系数之和，A和 D 是对的；产物浓度初始浓度为零时，产物浓度之比是速率系数之比。

.9．某反应在500K 时，测得其速率系数为10.0462min -，反应物的初始浓度为30.1mol dm -⋅，则该反应的半衰期为（ B ）(A)216min （B ）15min (C)150min (D)条件不够，无法计算10*．某气相反应在400K 时110.001()p k kPa s --=⋅，若用c k 表示，则c k 值为( A )(A)3113.326()mol dm s ---⋅⋅ （B ）3113326()mol dm s ---⋅⋅(C) 63113.32610()mol dm s ---⨯⋅⋅ (D) 33113.32610()mol dm s ----⨯⋅⋅说明：一级反应，K p 和 K c 的单位是相同的，二级反应，K c =K p RT , n 级反应，K c =K p (RT)n-111．某物质转化掉5/9所需时间是转化掉1/3所需时间的2倍，则反应的级数是 ( C )(A)1.5级 （B ）零级 (C)一级 (D)二级尝试法。

12．将两个活化能不同的反应在同一升温区间内升温，若,1,2a a E E >，则速率系数随温度变化的关系为 ( A ) (A)12ln ln dk d k dT dT > （B ）12ln ln d k d k dT dT < (C) 12ln ln dk d k dT dT = (D)无法确定说明：12ln dk EadT RT =， 一般Ea 大于零，所以Ea越大，速率系数随温度的变化率也越大。

13．某等容反应，在反应进度为1mol 时，吸热50kJ 。

设反应为基元反应，则该反应的实验活化能aE 的值约为 （ A ） (A)150a E kJ mol -≥⋅ （B ）150a E kJ mol -<⋅ (C) 150a E kJ mol -=-⋅ (D)无法确定 说明：活化能是活化分子平均能量与反应物分子平均能量之差值。

对于吸热反应，产物分子的平均能量高于反应物分子的平均能量，所以提供的活化能至少要等于产物所吸收的热，一般总是大于这个值。

而对于放热反应，活化能与所放的热之间没有什么关系。

14．在碰撞理论中，概率因子P 小于1的主要原因是是 （ B ）(A)反应系统是非理想的 （B ）空间的位阻效应(C)分子碰撞不够激烈 （D ）分子间有作用力15．在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是 （ D ）(A)互碰分子的总能量必须超过阈能C E（B ）互碰分子的相对动能必须超过阈能C E(C)互碰分子的相对平动能必须超过阈能C E(D)互碰分子的相对平动能在分子质心连心线上的分量必须超过阈能CE说明：阈能是一个与温度无关的能量，它的数值要通过实验活化能Ea 求算, Ec=Ea-(1/2) RT16．根据过渡态理论，由n 个气相反应物分子形成活化络合物时的焓变m H ≠与Arrhenius 活化能a E 的关系为 ( C ) (A)a r m E H ≠= （B ）a r m E H nRT ≠=-(C) a r m E H nRT ≠=+ (D) /a r m E H RT ≠=课本328页。

17．已知HI 的光解反应机理为(1)HI h H I υ+→+(2) 2H HI H I +→+(3) 2I I M I M ++→+则该反应的量子效率（以反应物分子的消失量计）为 ( B )(A) 1 （B ）2 (C) 4 (D)106说明：量子效率指转化的反应物分子数与吸收的光子数之比。

18．Arrhenius 活化能a E 、阈能c E 和活化焓mH ≠三者数值大小的关系，下列不等式正确的是 ( A ) (A) a c r m E E H >>≠ （B ）r m a c H E E ≠>>(C) c r m a E H E >≠> (D) c a r m E E H >>≠说明：Ea=Ec+(1/2) RT, a r m E H nRT ≠=+, 对凝聚相反应，a r m E H RT ≠=+， 所以Ea 最大，r mH ≠最小，温度不高时，三者差别不大。

19．在定温下，设某反应的计量方程为 2fb k k A B C D +-+++ 在该反应系统中加入强电解质，使系统的离子强度显著增加。

则f k 和bk 的变化为( D )(A) f k不变，b k增加（B）f k不变，b k减小(C) f k减少，b k增加 (D) f k减少，b k不变说明：课本365页，lg2rA Bκκ=Z Z，其中K0为无限稀释溶液中反应速率系数,Z A为A 所带的电荷，A为系数, I 为离子强度。

因为Z A Z B<0, 为负的原盐效应，所以I增加，K f减少，逆反应Z A Z B=0，离子强度的改变对K b没有影响。

20．比表面是催化剂的重要参数之一。

为了正确的测定催化剂比表面，在温度和吸附质的选择上应考虑( B )(A)高温，只有化学吸附（B）低温，只有物理吸附(C)高温，同时有化学和物理吸附 (D)高温，只有物理吸附说明：单分子层的饱和吸附量，低温只有物理吸附，测定数据较准。

二、计算题1、根据化学计量方程，eE+fF=gG+hH,分别写出其转化速率和反应速率的表示式。

说明：()1B B dn t d dt dt ξξν•==，()()()()()11111G B E F H B dn t dn t dn t dn t dn t d dt dt e dt f dt g dt h dtξξν•===-=-==()()()()()111111G B E F H B dc t dc t dc t dc t dc t d r V dt dt e dt f dt g dt h dtξν===-=-== 2、 在500K 时，将0.0122mol 的A(g)引入容积为0.76dm 3 的真空容器中，发生如下反应: A(g)=B(g) +C(g)经1000s 后，测得容器内总压力为120.0kPa 。

实验发现A(g)的半衰期与它的起始压力无关。

试计算在该温度下，反应的速率系数和半衰期。

说明：A(g)→B(g) + C(g)t=0 P A 0 0 0t=1000s, P A P A 0-P A P A 0-P A P 总=2P A 0-P AP A 0=nRT/V=66.73kPa, 所以，P A =13.46kPa,带入公式：k=(1/t)ln(a/a-x)=(1/t)ln(P A 0/P A )=1.6χ10-3 s -1.3、在298K时，有一个含乙酸乙酯和KOH浓度均为0.01mol•dm-3的混合溶液，用电导率仪测定溶液在不同时刻的电导率，由此计算出溶液中碱浓度的变化，实验数据如下：（1）确定该反应的级数，求速率系数和半衰期；（2）计算反应完成95%所需时间; （3）若反应物起始浓度都增加一倍，计算速率系数、半衰期和完成95%所需的时间。

说明：随反应进行，OH-的浓度不断减少，电导率与OH-的浓度成线性关系。

从而知道OH-的浓度变化情况。

这种反应一般是二级反应。

首先计算生成物浓度随时间的变化情况，即消耗的碱浓度。

X=a-[OH-]根据：k=x/{t×a(a-x)}=11.66(mol dm ) min -1, t 1/2=8.58min速率系数只与温度有关，与反应物起始浓度无关，速率系数保持不变。

t 1/2=1/(k×a)要变。

4、 将2molA(g)和1molB(g)通入恒温在350K 的真空刚性容器中，测得初始总压P o =60 kPa 。

反应的计量方程为：2A(g)+B(g)=C(g)实验测定得该反应的速率方程为r=κP A P B 。

反应50min 后，测得总压为40kPa ，试求该反应的速率系数κ和反应至150min 时系统的总压力。

说明：压力与物质的量成正比，P A 0=2P B 02A(g) + B(g) =C(g)T=0 2P B 0 P B 0 0 p0=3P B 0T=t 2P B 0-2p P B 0-p p Pt=3P B 0-2p r= dp/dt=kP A P B =2k (P B 0-p)2020022()p t B dp dt t P P κκ==-⎰⎰00112B B t P p P κ-=-, t=50min, P t =40kPa, 求出，p=10kPa,k=5.0χ10-4 (kPa)-1•min -1;t=150min, 先求P, 再求总压P t 。