表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（3）氯磺化法生产烷基磺酸盐
反应机理
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（3）氯磺化法生产烷基磺酸盐
生产过程：（1）氯磺化反应，（2）脱气，（3）皂 化，（4）后处理
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（3）氯磺化法生产烷基磺酸盐
影响因素
（1）原料的质量要求 （2）温度的影响 （3）二氧化硫与氯气混合比的影响 （4）反应深度的影响
表面活性剂第四章
洗净力
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯
表面活性剂第四章
阴离子表面活性剂
1 烷基苯磺酸盐
磺酸盐型阴离子表面活性剂
表面活性剂第四章
阴离子表面活性剂
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯
反应条件及影响因素 原材料配比 反应温度 催化剂用量 反应压力
烷基苯磺酸的后处理
中和
间歇法、半连续法、连续法
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（2）烷基芳烃的生产过程
烷基苯磺酸的应用 家用洗涤剂配方 工业用表面活性剂 农业应用
表面活性剂第四章
• §4.3 α-烯烃磺酸盐
（1）性质和特点
AOS—α-烯烃磺酸盐； AS—脂肪醇硫酸酯盐；
溶解性
LAS—直链烷基本磺酸盐 AES—脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐
三氧化硫为磺化试剂：
发烟硫酸为磺化试剂：
85%~95%硫酸为磺化试剂：
低于85%硫酸为磺化试剂：
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
烷基芳烃的磺化历程
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
烷基芳烃的磺化的主要影响因素
磺化试剂的用量 温度的影响 传质的影响
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
表面活性剂第四章
• §4.3 α-烯烃磺酸盐 （1）性质和特点
表面张力
去污力
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• §4.3 α-烯烃磺酸盐 （1）性质和特点
起泡力
生物降解性
α-烯烃磺酸盐的生物降解性好，生物降解速率大于LAS， 其组分中降解速率大小为：烯基磺酸盐＞羟基链烷磺酸盐 ＞二磺酸盐 表面活性剂第四章
（2）α-烯烃磺化历程
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（2）氧磺化法生产烷基磺酸盐
磺化机理：
链引发：
链传递：
链终止：
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• §4.4 烷基磺酸盐
（2）氧磺化法生产烷基磺酸盐
工艺过程
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（2）氧磺化法生产烷基磺酸盐
工艺过程的影响因素
（1）正构烷烃的质量要求 （2）温度的影响 （3）气体空速及气体比例 （4）加水量的影响
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• 溶解度
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• 表面张力
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润湿力
从图中可以看到，正十烷基苯磺酸 钠的润湿力最好，十二烷基和十四 烷基次之，而十六烷基和十八烷基 的润湿力较差。 即随着直链烷基苯磺酸钠碳原子数 的增加，表面活性剂的润湿力呈下 降趋势。
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起泡性
从图中可以看出，十四烷基的发泡 性最好，泡沫高度最高，其次是十 二烷基，十八烷基在水中溶解度小， 泡沫高度最低。
Chapter 4. Anionic Surfactants （阴离子表面活性剂）
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• §4.1 概述
分类： （1）羧酸盐型：代表品种 硬脂酸钠、N-甲基酰胺羧 酸盐、雷米帮A
RCON(CH3)CH2COONa RCONR(CONR)nCOONa
（2）磺酸盐型：烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯基 磺酸盐、N-甲基油酰胺牛磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐
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• §4.5 琥珀酸酯磺酸盐
（1）结构与性能的关系
临界胶束浓度与琥珀酸双酯磺酸盐结构的关系
润湿力与结构的关系表面活性剂第四章
• §4.5 琥珀酸酯磺酸盐
（2）Aerosol OT的合成与性能--
合成工艺：
表面活性剂第四章
• §4.5 琥珀酸酯磺酸盐
（2）Aerosol OT的合成与性能
用发烟硫酸磺化的生产过程
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
用三氧化硫磺化的生产过程
多釜串联工艺
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（2）烷基芳烃的生产过程
用三氧化硫磺化的生产过程
膜式连续磺化工艺
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（2）烷基芳烃的生产过程理 温度对分酸的影响
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯
生产过程：以烯烃为原料，HF为催化剂
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（2）烷基芳烃的生产过程
以卤代烃为烷基化试剂合成长链烷基苯
反应条件及影响因素
原材料配比 反应温度
催化剂用量
反应压力
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
以卤代烃为烷基化试剂合成长链烷基苯
反应历程
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（2）α-烯烃磺化历程
生产过程：磺化和水解
表面活性剂第四章
（2）α-烯烃磺化历程
生产条件：
三氧化硫与α-烯烃物质的量的比：φ=1.05:1
Φ＜1.05时，二磺酸量和颜 色变化不明显； Φ＞1.05时，二磺酸量增加 明显，颜色加深明显，单磺 酸量下降明显。
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（2）α-烯烃磺化历程
生产条件：
磺化温度和时间的选择：φ=1.05:1
在适当的范围内，延长反应时间提高反应温度对磺化反应有利， 可提高α-烯烃的转化率表面活性剂第四章
（2）α-烯烃磺化历程
反应设备：膜式反应器
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（1）性质和特点
表面活性剂第四章
• §4.4 烷基磺酸盐
（1）性质和特点
工艺条件：
表面活性剂第四章
生产过程：以卤代烃为原料，三氯化铝为催化剂 两种生产工艺：连续塔反应装置和多釜串联装置
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
烷基芳烃的磺化 磺化的反应机理
磺化试剂：硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基 磺酸和亚硫酸盐等
表面活性剂第四章
（2）烷基芳烃的生产过程
烷基芳烃的磺化 磺化的反应历程和动力学
表面活性剂第四章
（3）硫酸酯盐型： （4）磷酸酯盐型
表面活性剂第四章
阴离子表面活性剂
磷酸盐型阴离子表面活性剂
表面活性剂第四章
磺酸基的引入方法：
烷烃磺化：
芳烃磺化：过量硫酸磺化法、共沸去水磺化法、三
氧化硫磺化法、氯磺酸磺化法、芳伯胺的烘焙磺化
法
表面活性剂第四章
§4.2 烷基苯磺酸盐
4.2.1 结构与性能的关系