仪器分析知识点
? 认真看我上课的ppt ? 对我所讲的内容要理解而不是死记 ? 课后作业选择性看，书上例题认真看 ? 考试时间：1月8号上午8: 00-10: 00 ? 教室： 电101, 电110,电201
学习内容回顾
? 电化学分析
? 气相色谱法、液相色谱法
? 光谱分析法导论
? 原子发射光谱
电化学分析
4. 如何估计离子选择性电极的选择性？ 离子选择性电极有哪些性能指标?
( 习题7) P 14-15
对离子选择性电极的选择性一般用电位 选择系数Kij来估量,其意义为在实验条件 相同时，产生相同的电位的待测离子活度 αi与干扰离子αj的比值，Kij =αi /αj其值越 小，表示电极选择性越好，离子j对离子i 的干扰越小。
保留值
保留时间tR — 进样到出现色谱峰顶点的时间 保留体积VR — 进样到出现色谱峰最大时消耗
的流动相体积 死时间t0 — 流动相流过色谱柱的时间 死体积V0 — 色谱柱的空隙体积
校正保留时间
t
' R
t
' R
?
tR
?
t0
校正保留体积
V
' R
VR' ? VR ? V0
基线： 无组分通过色谱柱时，检测器的噪 音随时间变化的曲线。
? 原子吸收光谱
各种光谱方法原理及区别
? 紫外-可见吸收光谱法
? 红外吸收光谱
? 核磁共振光谱法
? 质谱分析法
电化学分析
1.什么是电化学分析 ? 将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化 学。应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的 电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为 电化学分析或电分析化学。 2 电位分析法 (习题1)
电化学分析重点
1.掌握各种参比电极和指示电极的构造和原理以及各 种电极电位与什么浓度有关 （公式2-5，2-6，2-7，28等）。 2.选择性系数的定义及物理意义（ P14-15） 3. 如何确定电位滴定终点 （P19）？ 4.重点掌握玻璃电极（原理，公式，如何活化等等） 5.测定pH 值的原理, 参比电极和指示电极是什么 ?
峰宽的相关术语 （3种表示方法） 峰底宽 Wb：色准偏差 ? ：正常色谱峰的两个拐点间距离的一半
W1/2 = 2.354 σ 峰宽W = 4 σ
色谱法基本概念
相对保留值，选择性因子 ( ? )
?
?
t R2 ? t R1?
分配比（容量因子）： 一定温度与压力下两相 达平衡后， 组分在固定相和流动相量的比值
k? p q
固定相重量 流动相重量
K与k的关系： K ? CS ? p /Vs ? k V0 Cm q /V0 Vs
容量因子k与保留值的关系 : k ? tR' ? tR ? t0
t0
t0
tR ? t0 (1? k)
塔板理论 --- 柱效能指标
色谱柱长：L 虚拟的塔板间距离：H 色谱柱的理论塔板数：n
则三者的关系为：
H?L n
塔板理论 --- 柱效能指标
理论塔板数与色谱参数之间的关系(记住公式)
电化学分析书本重点
色谱分析法引论
掌握色谱基本定性和定量参数意义 掌握分配系数和保留行为的关系 掌握塔板理论和速率理论基本原理和应用方法 应用塔板理论计算柱效等参数.
基本概念
保留时间（tR） 保留体积VR 标准差（σ） 容量因子（k)
死时间（t0)
调整保留时间（tR′)
死体积V0
调整保留体积（VR′)
电化学分析
1.玻璃膜钠离子选择性电极对钾离子的选择性系 数是0.002，这说明该电极对钠离子的敏感程度 是钾离子的( B )。
(A) 0.002倍 (B) 500倍 (C) 2000倍 (D) 5000倍
电化学分析
4.直接电位法测定离子活度的方法有哪些？哪些因素影响测定 的准确度？
( 习题8)
直接电位法测定离子活度的方法有标准曲线法和标准 加入法。影响测定的准确度因素有温度、电动势测量 的准确度、干扰离子的干扰作用、溶液的酸度、待测 离子的浓度、电位平衡时间。
电位分析法是利用化学电池内电极电位与溶液中某种 组份浓度的对应关系，实现定量测定的一种电化学分 析法。电位分析法分为直接电位法和电位滴定法两类。 直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测物质浓 度的方法；电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电 动势的变化来确定终点的滴定分析法。
电化学分析
3. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？
---- 调整保留时间之比，表示固定相对这两种组分的选择性
分配系数 K （热力学性质）
一定温度下，组分在固定相和流动相之间 分配达平衡时的浓度比。
K ? 组分在固定相中的浓度 ? Cs 组分在流动相中的浓度 Cm
K只与固定相和被分离物质的性质有关 K值的差别是分离的先决条件， 差别越大，分离的可能性越大 K值大的组分后出峰
半峰宽（W1/2 = 2.354 σ ） 峰宽（W = 4 σ ）
理论塔板高度（H）与理论塔板数（n)
涡流扩散项（Ａ） 纵向扩散项（Ｂ／ｕ）传质阻力项（Ｃｕ）
分离度（Ｒｓ）
主要计算公式
分配系数 K 容量因子 k ′ 分配系数比 k
调整保留时间 tR′
调整保留体积 VR′
分配系数和保留行为的关系
理论塔板数和有效理论塔板数
(习题2)
参比电极包括标准氢电极（ SHE ），标准氢电极是最 精确的参比电极，是参比电极的一级标准。实际工 作中常用的参比电极是甘汞电极和银 -氯化银电极。 参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势， 计算电极电位的基准。
指示电极包括金属 -金属离子电极，金属 -金属难溶盐电 极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。指 示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子 活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响 应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
分离度
塔板高度和有效塔板高度
范.弟姆特方程式
分离方程式
分离度和柱长的关系
色谱流出曲线
?根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的 最少个数； ?根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； ?根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； ?根据色谱峰的保留值及其区域宽度，可以评价色谱柱分离效能； ?根据色谱峰两峰间的距离，可以评价固定相（或流动相）选择是 否合适。