质谱仪主要性能指标
质量范围
质谱仪所能测定的离子质荷比的范围 不同仪器 不同应用
扫描速度
色谱峰的数据点数目和峰宽、扫描时间有关
分辨率
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质谱仪主要性能指标
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二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
保留时间
测试部分中分析物的保留时间（或相对保留时 间），应在一个特定的保留时间窗口范围内与校正标 准的保留时间相符。保留时间窗口与该色谱系统的分 辨能力相当。分析物和内标的保留时间之比，应与校 正溶液的相对保留时间一致，GC 偏差为±0.5%，LC 偏差为±2.5%
100.00
80.00
60.00
100.00
40.00
80.00
20.00
60.00
0.00 3.90 4.00 4.10 4.20 4.30 4.40 4.50
40.00
20.00
100.00
0.00 3.90
80.00
4.00
4.10
4.20
4.30
4.40
4.50
60.00
40.00
20.00
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二、定性（确证）方法
相对离子丰度最大容许偏差
相对丰度（%基峰）
> 50% > 20% to 50% > 10% to 20% ≤ 10%
EI-GC-MS（相对）
±10% ±15% ±20% ±50%
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二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
保留时间
实验室条件下分析物的最小可接受保留时间，> 2t0 气相色谱（GC）或液相色谱（LC）时，半峰宽应在原来峰 宽的90-110%以内，保留时间的变化应在5%以内
主要内容
一、质谱基础及相关法
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一、质谱基础及相关术语
质谱仪的基本结构
大气压
真空系统 离子源 质量分析器 检测器 数据系统
进样系统
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二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
GBT 16631-2008 高效液相色谱法通则：同样条件下重复试验 的保留数据的分散性，RSD≤3%
JJG705-2002 液相色谱仪检定规程：定性测量重复性（6次测 量）RSD≤1.5%
选择的依据
ESI or MALDI
Analyte Polarity 挥发性 热稳定性 极性
APCI/APPI
GC/MS
Neutral 101 102
Molecular Weight
103
104
105
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The Arnolfini Wedding
阿尔诺菲尼的婚礼 扬.凡.艾克 1434
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二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
全扫描 scan
选择离子监测 SIM
MS-MSn技术，如多反应监测 MRM
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二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
全扫描 scan 用记录全扫描质谱图进行质谱测定时，在标准品参 考图谱中所有相对丰度>10%（分子离子、分子离子的特 征加成物、特征碎片离子、同位素离子等）的特征离子 都必须检测 选择离子监测 SIM 用碎片离子色谱图进行质谱测定时，分子离子最好 是一个选择的检测离子。选择的检测离子并不一定要源 于分子的同一部分。每个检测离子的信噪比应≥3︰1
二、定性（确证）方法
质量碎片类型和识别点的关系
MS技术 低分辨质谱（LR） LR-MSn母离子 LR-MSn子离子 高分辨质谱（HR） HR-MSn母离子 HR-MSn子离子 每种离子的识别点数 1.0 1.0 1.5 2.0 2.0 2.5
酸内酯如玉米赤霉醇、β-受体激动剂等
要确证指令 96/23/EC附录I-B 组所列的物质，最少需要3 个识别 点，包括兽药和污染物，兽药如抗菌药、驱虫药、抗球虫药、氨
基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、镇静药、非甾体抗炎药等；其他环
境污染物如有机氯、有机磷、真菌毒素、染料等
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质谱分析方法——定性与定量
北京市海淀区产品质量监督检验所 国家食品质量安全监督检验中心
2011年06月23日
The birth of Venus
《LC and MS: A Match Made in Heaven》James Jorgenson，University of North Carolina 59th， ASMS，June 5，Denver，USA
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1-Br
2-Br
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3-Br
准分子离子 碎片离子 同位素离子
• 由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由 这些同位素所形成的峰称之为同位素峰
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1-Cl
2-Cl
二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
GB/T 22260-2008 饲料中甲基睾丸酮的测定 高效液 相色谱串联质谱法 试样保留时间与标准品的相对偏差不大于15%
GB/T 22147-2008 饲料中沙丁胺醇、莱克多巴胺和 盐酸克仑特罗的测定 液相色谱质谱联用法 样品与标准品保留时间的相对偏差不大于0.5%
0.00 3.90
4.00
4.10
4.20
4.30
4.40
4.50
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质谱仪主要性能指标
分辨率
磁质谱的分辨率定义最为严格：对两个相等强度 的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时，则 认为两峰已经分开，其分辨率：
CI-GC-MS、GC-MSn、LCMS、LC-MSn（相对） ±20% ±25% ±30% ±50%
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二、定性（确证）方法
2002/657/EC规定：
要确证指令 96/23/EC 附录I-A 组所列的物质，最少需要4 个识别 点，包括具有促合成作用和其他未允许的化合物，如二苯乙烯类 化合物及其衍生物、盐、酯等、抗甲状腺剂、甾醇、 二羟基苯甲
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二、定性（确证）方法
1. 基本原则
质谱法只有在与色谱分离在线或脱机联用时才能作为 确证方法 在分析仪器上的进样顺序是：空白溶剂、阴性控制样 品、要确证的样品、阳性控制样品再进样，最后是阴 性控制样品
M 27.9949 R 2500 M 28.0061 27.9949
ArCl+ 74.9312 As+ 74.9216
R M 74.9216 7800 M 74.9312 74.9216
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JJF（闽）1032－2010 液相色谱-质谱联用仪校准规范：定性 重复性 RSD≤2% JY/T 021—1996 分析型气相色谱方法通则：整机重复性 保留 时间RSD≤5％
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4-Br
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