1mol/L HCl 中 ,E0/(Fe 3+/Fe 2+)=0.68 伏 , E 0/(Sn4+/
5．某种钠敏电极的选择性参数 K Na+,H+约为 30，如用这种电极测定 pNa=3 的钠溶液，并要求测定误差小于 3%，则试液的 pH 必须大于几？
6．用 0.20A 电流通过电解池 , 电解硝酸铜酸性溶液 ,通电时间为 12min,在阴极上析出 0.035g铜 , 阳极上产生 8.30mL 氧(在标准状态下 ), 求 极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率 ?
时，下面式子错误的是
（
）
A pCu/=lgK / CaY B pCu /=-lgK / C lg[Cu
/]=pK/ CaY D lg[Cu
/ ]=lgK
/ CuY
21. 在电热原子吸收分析中 , 多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除 , 扣除的背
景主要是 （
） A 原子化器中分子对共振线的吸收
B 原子化器中干扰原子对共振线的吸收
7．当用火焰原子吸收测定浓度为 10 g /mL 的某元素的标准溶液时，光强减弱了 20％，若在同样条件下测定浓度为 50 g /mL 的溶液时，光强将减弱多少？
四 . 简答题（共 10 分）
1．某有色溶液以水作参比，用 2cm 比色皿在前 721 型光度计上测得 A=2.0，导致浓度测定误差较大，若使 A 值落在适宜的读数范围，可采取哪些措施？
已知置信度为 95%时 n=4，t=3.18
2. 已知醋酸的 pKa=4.74 ，求 0.10mol /L HAc的 pH值和水溶液中所有组分的浓度。 3.假设镁离子与 EDTA的浓度皆为 10-2 mol/L ，在 pH=6时，镁与 EDTA络合条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合等副反应）？并说明在此
____________。
17. 用紫外 - 可见分光光度计测定时 , 用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为 10%,如果更改参比溶液 , 用一般分光光度法测得透射比
.
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20%的标准溶液作参比溶液 , 则该试液的透射比应等于 _______。
二．选择题（每空 1 分，共 25 分，打“ * ”者为多选）
（
）
A 沉淀时聚集速度大而定向速度小
B 溶液的相对过饱和度大
C 以沉淀时聚集速度小，而定向速度大 D 沉淀的溶解度要小。
7．在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的 A 值为
（
）
A 0.378
B 0.434
C 0.500
D 1.00
8．已知 HAc 的 pKa=4.74，含有 1mol/L HAc 和 1mol/L NaAc 的缓冲溶液
（
）
.
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A 荧光和磷光光谱都是发射光谱 B 磷光发射发生在三重态 C 磷光强度 Ip 与浓度 c 的关系与荧光一致 D 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系
三．计算（每题 5 分，共 35 分） 1. 某试样经分析含铝百分率为 41.24 ，41.27 ，41.23 ，41.26 求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为 95%时的置信区间。
25. D
三、计算题
1. x = (41.24+41.27+41.23+ 41.26)/4=41.25
d = (0.01+0.02+0.02+0.01)/4 = 0.015
s =[(X i - x ) 2/(n-1)] = 1/2 (0.0010/3)1/2 = (0.00033)1/2 = 0.018
A 银电极
B 卤化银的离子选择电极
C 饱和甘汞电极 D 玻璃电极
E 铂电极
13．空心阴极灯的主要操作参数是
（
）
A 灯电流
B 灯电压 C 阴极温度 D 内充气体压力
E 阴极线和射强度
14* ．原子吸收的定量方法————标准加入法，消除下列哪种干扰（
）
A 分子吸收 B 背景吸收 C 光散射 D 基体效应 E 物理干扰
因为 cKa>>10Kw（水的离解忽略）所以 [ Ac-]=[H +]=1.35 ×10-3 mol/L 所以 [HAc]=0.10-1.35 1×0-3=9.87 ×10-2 mol/L
3.pH=6
时，
lgαY(H)
=4.65,
lgK
/ MgY
=
lgK MgY
－
lgαY(H) =8.69－4.65=4.04<6
（
）
A 1.9
B 3.0
C 1.7
D 5.2
19 ．用指示剂确定终点，要使一元弱酸能被直接准确滴定（误差小于 0.1%）
则 cKa 必须不小于
（
）
（
）
.
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A6
B 10
-8
C 10
-6
D 10
8
20* ．在 pH=10.0 时，用 0.010mol/L EDTA 滴定 0.010mol/L 铜离子，至 200%
2．气相色谱检测器有哪些类型，各举例说明。
3．简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。
4．某一烃类化合物 ,质谱的分子离子峰 m/e=102, 其 1H-NMR 谱在 =7.4(单峰 , 5H)和 3.1(单峰 ,1H), 以及 IR 吸收峰在 2210cm-1 和 3310cm-1, 推导该化合物的结构。
分析化学试题（四）
一．填空题（每空 1 分，共 30 分）
1．根据分析的对象可将分析化学分为
，
。
2．误差按其性质的不同可分为两类
和
。
3． 97.31ml 0.05480mol/L 碘溶液和 97.27ml 0.1098mol/L Na2S2O3 溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是
色。
4．定量分析中常用的分离方法有
的 pH 值为
A 4.69
B 4.79
C 4.82
D 4.74
9．2.180 是几位有效数字
） A2
B3
C4
D5
10.用双指示剂法测定可能含有 NaOH 及各种磷酸盐的混合碱，现取一定体 积该试液，用 HCl 标准液滴定，以酚酞作指示剂，用去 HCl
.
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8.02ml，然后加入甲基红继续滴至橙色，又用去 20.50ml 则此溶液的组成是
,因为 ____________。
15.色谱法按固定相的固定方式分类 , 除柱色谱法以外 , 还有 ____________________和_________________________。
16. 试比较
CH 3 COH
CH 3 CH
O
和
O 分子的红外光谱情况 ,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基
1．为标定硫代硫酸钠溶液的浓度，宜选择的基准物是
（
）
A 分析纯的双氧水
B 分析纯高锰酸钾 C 分析纯重铬酸钾 D 分析纯铬酸钾
2．已知 HCN 的 K a=6.2×10-10，则 CN- 的 pK b 为
（
）
A 3.21
B 4.79
C 3.79
D 9.21
3． pH=1 和 pH=3 的两种强电解（互不反应）溶液等体积混合后，溶液的 pH 值为
所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足
lgK
/ MgY
=
lgK MgY
－
lgα Y(H) ≥6
即 lgα Y(H)≤ lgK MgY －6=2.69 所以 pH=7.6 4.Esp=(n1E1＋ n2E2)/ (n1＋ n2)=(1×1.68＋2×0.14)/(1＋2)=0.32v 突跃范围 E20/＋ 0.059/n2·lg103～E10/＋ 0.059/n1·lg10-3
D 2.0
E 2.63
17．设电对
MnO
—
4
/Mn
2+在
pH=1
时的条件电位为
E01，在 pH=4时为 E02 则
：
A E01> E 02 B E 01<E02 C E 01 = E 02 D 无法比较
18 ．已知氟化钙的 Ksp=2.7× 10-11 ，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯
水中溶解度 X×10-4 mol/L ，则 X 为
，
，
。
5．无机物试样的分解常用的方法有
，
和半熔法。
6．摩尔法确定终点的指示剂是
，佛尔哈德法用的指示剂是
，法扬司法用的指示剂是
。
效应，使沉淀的溶解度减小。在实际工作中，氧化还原指示剂 In 变色的电位范围为
V。
符合吸收定律的有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数
（指出相同或不同） ，在
波长下， 数值最大。
10．电位法是利用电池
与试液中
之间一
定量的数量关系，从而测得离子活度的。
11．在电位滴定中常用的指示电位是
和
。
12．在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受
和
变宽的影响。
13．柱温度直接影响色谱分离和分析时间，柱温度升高会使
变差。
14. 某化合物能溶于乙腈 , 也能溶于庚烷中 , 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间 , 则选用 __________溶剂较
方法可能是最有效的？
）A 将分析线改用非共振线 B 继续稀释到能测量为 C 改变标准系列浓度
D缩小读数标尺
24. 下列化合物中 , C=O 伸缩振动频率最高者为
COCH 3 (1)
（
）
(2) CH3
CH3 COCH 3
CH 3