根据不同的配体互斥原理，不同配位数的配合单元 的空间有不同的空间结构见P870-871表19-2
二、配合物的异构现象
同
分
立体异构
异
键合异构
构
配位异构
现
象
水合异构
1、顺-反异构
平面正方MA2B2
顺反异构 旋光异构
顺式
反式
MB2A4
正
八
面
顺式
体
MB3A3
面式
反式
经式
2、旋光异构
当一种结构与另一种结构不能重合而互为镜影时，两者 对偏振光的旋转方向是相反的，此二物互为旋光异构体 （或称对映体，这种特性，也称手性）。
NH3
NH3
Cu2+
NH3
NH3
[Co2(CO)8]的结构
NH2—H2N
Ni Ni
NH2—H2N
在多核配合物中， 中心原子除与配 体成键外，金属 原子之间可以成 键称之为金属簇 状配合物如： [Co2(CO)8]
二、配位数
与中心原子结合的配位原子的数目称为中心原子的配位 数。如：
[Cu(NH3)4]2+：Cu2+的配位数是4 [Fe(H2O)6]3+：Fe3+的配位数是6 [Co(en)3]3-：Co3+的配位数是6
1-3 配合物的命名
配离子的命名的顺序：
1、先阴离子，后中性配体
2、各类配体 若不止一种，则配位原子的元素符号英文 字母顺序命名
3、若无机配体和有机配体同时存在时，先无机后有机 且把有机配体放在[ ]之中
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子
不同类型的配位单元的异构体的数目见P875表19-3
2-1 价键理论
简而言之：价键理论是从电子配对法的共价键引伸 并由鲍林将杂化轨道理论应用于配位化合物而成的。
一、配位键的本质 配位键的本质是成键的双方，一方（如中心原子）提
供空价轨道，另一方（如配位体）提供孤对电子或π电子 形成的共价键。
σ配键──配位体提供孤对电子或π电子对与中心原子空 轨道形成的配位键。
注意：
:NO2、:ONO、:SCN、:NCS它们的 命名有什么不同？
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子
习 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子
惯 K2[PtCl6]
氯铂酸钾等。
命 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐)
名
K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
一、配合单元的空间结构
二
提供空价电子轨道与配位体形成配位键的金属离
中
子和原子称为配合物的形成体（又称中心离子或中心
心 体
原子）。
心配 原合 子物 的依 分据 类中
单核配合物──只有一个中心原子的配合物称 单核配合物。如 [Cu(NH3)4]SO4
多核配合物──含有不止一个中心原子的 配合物称多核配合物。
金属簇状配合物──多核配合物中，两个 中心原子直接成键结合的配合物称金属簇 状配合物。
学
有 三 个 发 展 方 向
当 代 的 配 位 化
：
一、在深度上 二、在广度上 三、在应用上
第一节 配合物的基本概念
本
章 第二节 配合物中的化学键理论 讲
解
第三节 配合物的稳定性
内
容 第四节 配位化合物的重要性
1-1 配合物的定义
+
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4
加入酒 精过滤
深蓝色 晶体
中心离子:Cu2+
H3N
NH3
Cu
H3N
NH3
内界[Cu(NH3)4]2+
配位体:NH3 配位原子:N
SO42-
外界SO42-
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
配位原子——可以给出孤电子对的原子称为配位原子；配 位体——与中心原子直接结合的分子或离子称为配位体， 简称
配体。
配位原子一般是如下原子：卤素原子（X）、O、S、N、P、C
配合分子——Fe(CO)5 、Co(NH3)3Cl3 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2配酸 H2[PtCl6]、 配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 配盐 [Cu(NH3)4]SO4 （这些都可电离出配离子）
试比较复盐与配 位化合物的有什
么区别
1-2 配合物的组成
和一 配、 位配 原位 子体
常见配体：:NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、
：NH2—CH2—CH2—H2N：
CH2＝CH2、
单齿配体──指只有一个配位原子的配体。如 NH3、H2O、卤离子等
分 类
）的配位原
子不止一个的配位体称多齿配体。如：乙二胺
（*NH2─CH2─CH2─H2N*）（双齿配体）、氨基三 乙酸（*N(CH3COO*H)3）(四齿酸体)、EDTA（四乙 酸乙二胺）（六齿配体）
（1）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示
有SO42-离子 （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单
Cu2+离子
由实验可得：Cu2+与NH3形成的一种复杂的离子，且该离子 无论在溶液中还是在晶体中都可稳定存在： [Cu(NH3)4]2＋
配合物是由中心原子和配位体以配位键的形式结合而成的复杂的 离子，通常称这种复杂的离子为配位单元。凡是含有配位单元的 化合物都称配合物。
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸” 字) H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
反馈π键──由金属原子提供电子对与配体空的反键π轨 道形成的配位键。
Ag(NH3)2+中σ配键 键的形成
4d
5s
5p
Ag+ ↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓
Ag(NH3)2+
↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓ ↑↓ ↑↓
配位数的大小决定于中心离子和配位体的性质---它 们的电荷、体积、电子层结构以及它们之间的相互影响的 情况和配合物的形成条件特别是浓度和温度。
一、中心离子电荷越高，配位数越高。 二、配位体的电荷的增大使配位体的配位数减小
三、中心离子的半径越大配位数越多 四、配体的半径越大配位数越小
五、增大配位体的浓度有利于形成高配位数的配合物 六、温度升高配位数减小