物理化学问答题第一定律部分1、 1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d ， 而热量和功的前面用δ符号？答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。

而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。

2、 2、公式H=U+PV 中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV ），此时ΔH >ΔU 吗？为什么？答：不一定。

因为Δ（PV ）可以为零、正数和负数。

3、 3、ΔH = Qp , ΔU = Qv 两式的适用条件是什么？答：ΔH = Qp 此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。

ΔU = Qv 此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。

4、 4、ΔU=dTCT Tv⎰21，ΔH=dTCp T T⎰21两式的适用条件是什么？答：ΔU=dTCT Tv⎰21此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的简单状态变化体系。

ΔH=dTCp T T ⎰21此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的简单状态变化体系。

5、 5、判断下列说法是否正确（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。

答：对。

（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。

答：不对。

如：理想气体等温膨胀过程，U 和H 的值就不变化。

（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。

答：对。

6、 6、理想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？答：对。

因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。

7、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。

7、 7、在P Ø下，C （石墨）+O 2（g ）——>CO 2（g ）的反应热为Δr H θm ，对于下列几种说法，哪种不正确？（A ）Δr H θm 是CO 2的标准生成热，（B ）Δr H θm 是石墨的燃烧热，（C ）Δr H θm=Δr U m ，（D ）Δr H θm >Δr U m 答：D 不正确。

8、 8、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？答：不一定改变。

9、 9、 孤立体系中发生的过程，体系的内能改变值ΔU=0对吗？ 答：对。

10、 10、实际气体节流膨胀过程，体系的焓变ΔH=0对吗？ 答：对。

11、 11、当一个化学反应的ΔC p =0时，反应的热效应与温度无关，此结论对否，为什么？ 答：对。

因：（T∂∆H ∂）p = ΔCp12、12、1mol理想气体，经历一个循环后，W=400J，因ΔU的值没有给出，所以该过程的热量值也无法确定，此结论对吗，为什么？答：不对。

经过一循环过程后，ΔU=0，所以Q=400J13、13、等压热效应与等容热效应关系式，Q p=Q v+ΔnRT中的Δn为生成物与反应物中气相物质摩尔数的差值，此结论对吗？答：对。

14、14、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。

为什么？解：用基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成产物时的值。

而Δr H1和Δr H2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。

第二定律1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功，Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

你对上两句话是如何理解的。

答：这两句话是不正确的。

热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。

及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？答：不能。

因为从ΔS≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。

3、理想气体等温过程的ΔG=ΔF，此结论对否？为什么？答：对。

∵ΔG=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而理想气体等温过程的ΔH=0，ΔU=0。

4、100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气，经计算此相变过程的ΔG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？答：不对。

因为100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气不是等温等压过程，因此不能用ΔG做判据。

5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？答：不对。

因理想气体绝热向真空膨胀是一不可逆过程，所以ΔS≠0。

6、7、下列两种说法是否正确，说明原因。

（1）不可逆过程一定是自发过程。

（2）自发过程一定是不可逆过程。

答（1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。

（2）对。

8、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中ΔS体<0，ΔS环>0，此结论对否？为什么？答：对。

因此过程ΔS体<0，又因此过程是不可逆过程，ΔS孤立>0，所以ΔS环>0。

9、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中ΔS体>0、ΔS体=0还是不确定，为什么？答：ΔS体>0。

因为此过程是绝热不可逆过程。

10、公式dG=-SdT+VdP可适用于下列哪一过程A、298K，1Pø的水蒸发过程B、理想气体向真空膨胀C、电解水制取氢D、N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）未达平衡答：适用于B过程。

11、（1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=T H∆ （2）体系经历一自发过程总有ΔS>0， 上两种表述正确吗？为什么？答：不正确。

对于（1）缺少非体积功等于零的条件。

对于（2）应该是绝热体系或者是孤立体系经历一自发过程总有ΔS>0。

12、在α、β两相中，均含有A 、B 两种物质，当达到平衡时，下列哪种情况是正确的？ A 、U αA =U αB ，B 、U αA = U βA ，C 、U αA = U βB ，D 、U βA =U βB 答：B 正确。

13、在浓度一定的溶液中，若采用不同的标准态，溶质的化学势也将不同，这句话对吗？ 答：不对，应该是相同。

14、323K 、1P ø的N 2的化学势比298K 、1P ø的N 2的化学势要大，此结论对吗？为什么？ 答：不对。

∵()PT G ∂∂=-S ∴温度增加化学势下降。

15、298K 、0.1P ø、1mol N 2（g ）的化学势与298K 、0.1P ø、1mol O 2（g ）的化学势相同，此结论对吗？为什么？答：不对。

不同物质的化学势不能相互比较。

16、有个学生对理想气体的某个公式记得不太准确了，他只模糊地记得（x S∂∂）y =V nR,按你的看法，这个公式的正确表达式中x 和y 应该是什么？答：x 为v, y 为T 。

∵()T V S ∂∂=()V T P ∂∂ 又因理想气体的()V T P∂∂=V nR。

17、（1）因为可逆热机的效率最高，可逆热机的效率可以大于等于1吗？答：不能。

如果ηR ＞1,则违背热力学第一定律。

如果ηR =1,则违背热力学第二定律。

（2）可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最快吗？ 答：不对，热力学不讨论速度问题。

可逆过程的特点之一就是变化过程无限缓慢，因此在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最慢。

但它所带动的机车所运行的距离应是最长的。

18、等温等压下，在A 和B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随温度的改变而增加时，则B 的偏摩尔体积将减小。

此结论对吗？答：对。

由吉布斯—杜亥姆n A dv A + n B dv B = 0很容易证明。

溶液部分问答题1、理想溶液有何特点？答：在全部浓度范围内，各组分都严格遵拉乌尔定律；对理想溶液遵拉乌尔定律和亨利定律等同；理想溶液中组分B 的化学势的表达式为：()+=*P T B B ,μμRTlnX B ;当各组分混合构成理想溶液时，△ △ mix V=0, △mix U=0, △mix H=0。

2、何为正偏差溶液？何为负偏差溶液？答：形成溶液时，不同分子间的引力弱于同类分子间的引力，使得分子逸出的倾向增加，实际蒸汽压比用拉乌尔定律计算的结果要大。

△H ＞0，△V ＞0。

此称正偏差溶液。

负偏差溶液情况则正相反。

3、固体糖可顺利溶解在水中，请说明固体糖的化学势与糖水中的化学 势比较，高低如何？ 答：高。

4、重结晶制取纯盐的过程中，析出NaCl 固体的化学势与母液中NaCl 的化学势比较，高低如何？ 答：相等。

5、马拉松运动员沿途准备的饮料应该是那一种A 白开水B 含适量的维生素的等渗饮料C 20%葡萄糖饮料D 高脂肪、高蛋白、高能量饮料 答：B6、298K ，0.01m 糖水的渗透压为Л1, 0.01m 食盐水的渗透压为Л2，则Л1与Л2的关系如何？ 答：Л1＜Л27、恒压下，将分子量为50的二元电解质5克溶于250克水中，测得凝固点为-0.744℃,该电解质在水中的解离度是多少？（水的冰点降低常数k f =1.86） A 100% B 76% C 27% D 0 答： D8、0.450克化合物溶于30克水中，（水的冰点降低常数k f =1.86），凝固点降低了0.150℃,该化合物的分子量是多少？ 答：ΔT=k f m B 解得M=1869、在一恒温抽空得玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如何变化？ 答：（A ）杯高于(B)杯 10、在温度T 时纯液体A 的饱和蒸汽压为*AP ，化学势为*A μ，并且已知在θP 压力下的凝固点为*fT ，当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而形成稀溶液时，上述三个分别为AP ,A μ,fT ,则下述结论何者正确？(A) *A P ＜A P *A μ＜A μ *f T＜f T(B) *A P ＞AP*Aμ＜A μ *f T＜f T(C)*A P ＜A P *A μ＜A μ *f T＞f T(D) *AP ＞AP *Aμ＞A μ *f T＞f T答：(D)11、关于偏摩尔量，下面叙述不正确的是 (A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零。

(B)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量。

(C)除偏摩尔吉布斯自由能外，其它偏摩尔量都不等于化学势。

(D)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯——杜亥姆关系式。

答：(B)12、两只烧杯中各有1kg 水，向A 杯加入0.01mol 蔗糖，向B 杯内溶入0.01molNaCl ，两只烧杯按同样速度冷却降温，则哪只烧杯先结冰？ 答：A 杯先结冰。

化学1、 1、化学反应的摩尔吉布斯自由能的改变值Δr G m ，这个量中摩尔的含义是指有1摩尔给定反应物完全反应了，或是生成了1摩尔某产物。