OH CH3
CHCH3
4–甲基–1–环己醇
OH 1 (4′ 甲苯基)
1 乙醇
多元醇的命名： ——写出多个羟基所在位置。
HOCH2CHCH3 OH
1,2-丙二醇
HOCH2CH2CH2OH
1,3-丙二醇
(2) 酚的命名 酚的俗名：
OH
HO
OH
COOH
OH 邻苯二酚 (儿茶酚)
OH
3,4,5-三羟基苯甲酸 （没食子酸）
9.3.1 醇的工业合成 (深红色列出的方法必须掌握)
(1) 由合成气(CO + H2 )合成
CO
+ 2 H2
CuO-ZnO-Cr2O3 2100~400 ℃
CH3OH
5~10 MPa
(2) 由烯烃合成
CH3CH
CH2
+
H2O
H3PO4 300℃，~7MPa
CH3CHCH3
OH
(3) 羰基合成
CH3CH
甲醇的结构：
0.143 nm
H
H
CO H 108.5°H
SP3
H
CC
O
HH
H
苯酚的结构：
碳原子 sp2杂化 存在p,π–共轭
0.142 nm
SP2 O 109° H
图 9.1 甲醇和苯酚的结构示意图
酚羟基氧上的孤电子与苯环存在P-π共 轭,酚羟基上的氢易离解,所以酚的酸性比醇 强。
9.3 醇和酚的制法
CH3(CH2)3CHCH3
OH
(9) 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原制备
（十一、十二、十三章里介绍）
CH3O
CHO
H2, Pt CH3OH
CH3O
CH2OH
CH3(CH2)11COOH
① LiAlH4, 纯醚,回流 ② H NhomakorabeaOCH3(CH2)11CH2OH
C2H5OOC(CH2)8COOC2H5 Na,C2H5OH HOCH2(CH2)8CH2OH
ROH ＋ R－C－OH
R2SO4 ＋ H2O
H+
△
O R－C－OR ＋ H2O
ROH ＋ CH3
SO2Cl
N
△
( TsCl)
O
RO－S
CH3 ＋ .HCl
O ( ROTs)
N
δ+
ROO2S
CH3 KCN RCN ＋ CH3
SO3K
( TsK)
NaBr
二甲亚砜
RBr ＋ TsONa
TsO―是弱碱，是很好的离去基团。醇羟 基不容易被卤原子以外的基团取代，但把醇 转变为磺酸酯，就可以很容易使醇羟基被其 它基团取代。
O―H伸缩振动吸收峰： 3650～3200 cm-1(宽峰,强)；
C―O伸缩振动吸收峰： 1250~1200cm-1(宽峰,强)。
芳环的伸缩振动吸收峰： 1500～1600cm-1；
一取代芳环的特征吸收峰： 690 和 760cm-1。
T/ %
σ/ cm-1
图 9.5 苯酚的红外光谱图
核磁共振谱(NMR) 醇： O–H的 1H NMR: δ 0.5~6.0 ppm 酚： O–H的 1H NMR: δ 4~9 ppm
分子间缔合的3200～3400 cm-1(宽峰)。 C―O伸缩振动吸收峰： 1050～1250 cm-1 （强峰）
T/ %
σ σ/ cm-1 图 9.2 2–甲基–2–丙醇的红外光谱图
T/ %
σ/ cm-1
图 9.3 2–丁醇的红外光谱图
T/ %
σ/ cm-1
图 9.4 1–己醇的红外光谱图
酚的红外光谱特征吸收：
9.3.2 酚的工业合成
(1) 异丙苯法
+ CH3CH
CH2
H3PO4 250℃，加压
CH CH3 CH3
CH CH3 CH3
CH3
+
O2
95~135℃
-OH/ROOR
C O OH
氢过C氧H化3 异丙苯
O
H3O+ ~90℃
OH + CH3CCH3
(2) 芳卤衍生物的水解制备酚
Cl
NO2
+ 2NaOH 140~150 ℃
HC≡CH
25.0
醇和酚的相对酸性：
碳酸＞苯酚＞水＞乙醇
醇的酸性比较：
CH3OH
＞
1。醇
＞
2。醇
＞
3。醇
取代酚的酸性影响因数：
酚羟基的邻、对位上有强吸电子时，酸
性增强，吸电子基越多，酸性越强；
酚羟基的邻、对位上有给电子时，酸性
减弱。
表9.2 取代 酚的酸性常数
取代基
pKa (25℃)
取代基
邻间
对
pKa (25℃)
第九章 醇和酚
9.1 醇和酚的分类与命名 9.1.1 醇和酚的分类 9.1.2 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 (2) 酚的命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.3.1 醇的工业合成 (1) 由合成气合成 (2) 由烯烃合成 (3) 羰基合成 (4) 发酵法
9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物的水解 (3) 碱熔法 9.3.3 卤代烷或重氮盐的水解 9.3.4 由 Grignard 试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成
ONa + H2O
ONa + CO2 + H2O
OH + NaHCO3
9.6.2 醚的生成
醇的酸性太弱，不能与卤代烃反应生成
醚。醇、酚的金属盐与卤代烃作用，可以生
成相应的醚：
CH3CH2O- N+ a
+
δ+
BrCH2CH=CH2
(伯卤烃)
CH3CH2O- N+ a + Cl δ+ NO2 △
CH3CH2OCH2CH=CH2
CH3CH2O
NO2
OH
+
δ+
BrCH2CH=CH2
NaOH 回流
OCH2CH=CH2
O- N+a
+
δ+
(CH3)2SO4
OCH3 + CH3SO4Na
9.6.3 酯的生成
CH2OH CHOH
+
3
HNO3
HSO4 100℃
CH2ONO2
CHONO2 +
3H2O
CH2OH
CH2ONO2
2 ROH ＋ H2SO4 △ O
CH2 + CO + H2
钴催化剂 130~175℃
~25 MPa
CH3CH2CH2CHO + CH3CHCHO CH3
H2, Ni 或 Cu △，~5 MPa
CH3CH2CH2CH2OH + CH3CHCH2OH
CH3
(4) 发酵法
乙醇的制备：
淀粉 淀粉酶 麦芽糖 麦芽糖酶 葡萄糖 酒化酶 酒精
(5) 由烯烃经硼氢化氧化水解制备
9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁显色反应 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸反应 9.7.3 α–卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应
OH
仲醇
OH
叔醇
酚：按分子中所含羟基的数目分类：
OH
OH
OH
一元酚
OH
二元酚
HO
OH
三元酚
9.1.2 醇和酚的命名
(1) 醇的命名 (a) 普通命名法：——用于简单的醇。
烃基的名称 + “醇”
CH3 CH3 CHCH2OH
异丁醇
CH2 CHCH2 OH
烯丙醇
CH2OH
苯甲醇 苄醇
（b）醇的俗名：
CH3OH
R
H(R )
H(R ) C OH H(R )
RMgX + CH2
醚
CH2 回流
RCH2CH2OMgx
H2O H+
O
RCH2CH2OH
(7) 由卤代烃水解制备
RCH2X + NaOH △ RCH2OH + NaX
(8) 羟汞化–脱汞反应
CH3(CH2)3CH
CH2
①
Hg(OAc)2/H2O ② NaBH4
OH OH
二元醇
CH2 CH CH2
OH OH OH
三元醇
(b) 按与羟基相连的烃基分类：
饱和醇 CH3CH2CH2CH2OH
脂肪醇
CH2 CHCH2OH
醇
不饱和醇
芳香醇
HC CCH2OH
CH2CH2OH
(c) 按与羟基相连的碳原子的种类
CH3
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH3
CH3CCH3
伯醇
3 2
H2
RONa + H2O
ONa + H2O
酚的酸性比醇的酸性强，是因形成的负 离子稳定性不同造成的：
稳定性：
O- ＞ RO-
弱酸化合物的PKa值
弱酸
PKa值 弱酸
PKa值
H2CO3 6.38
H2O
15 .74
OH 9.89