２０１１年１月第１３卷第１期 中国现代中药Ｍｏｄｅｍ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ
任 妻，Ｉ甍分
沉香色酮类化学成分研究
陈亚 ，江滨，曾元儿
（广州中医药大学，广东 广州 ５１０４０５）
［摘要］ 目的：研究沉香中的色酮类化学成分。方法：采用硅胶柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质 和波谱数据进行结构鉴定。结果：从沉香中分离得到５个色酮类化合物，经鉴定为６．羟基－２一［２一（４ 一甲氧基苯基） 乙基］色酮（Ｉ）、６－羟基一２一（２一苯乙基）色酮（Ⅱ）、６一羟基一７一甲氧基＿２一（２一苯乙基）色酮（Ⅲ）、６一羟基一２一［２一（４ ．羟 基苯基）乙基］色酮（Ⅳ）、６，７－二甲氧基一２一［２一（４＇－甲氧基苯）乙基］色酮（Ｖ）。结论：６一羟基一７一甲氧基一２一（２－苯 乙基）色酮（Ⅲ）和６一羟基一２一［２一（４＇－羟基苯基）乙基］色酮（１Ｖ）为首次从白木香中分离得到。 ［关键词］ 沉香；色酮类
沉香为瑞香科植物白木香Ａｑｕｉｌａｒｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ （Ｌｏｕｒ．）Ｇｉｌｇ含有树脂的木材…，又名土沉香、女
儿香、莞香、海南沉香等，主产于广东、广西、海
南、台湾等地。沉香具有行气止痛，温中止呕，纳
气平喘的功能。用于胸腹胀闷疼痛，胃寒呕吐呃逆，
肾虚气逆喘急…。临床用于治疗寒性胃疼、老年性
肠梗阻、便秘、哮喘等 Ｊ，是中国、１３本、印度以
及其他东南亚国家的传统天然香料和名贵中药材。
色酮类成分为其活性成分，本文对沉香中的色酮类
成分进行了系统研究，从中分离鉴定了５个化合物，
分别为：６．羟基．２一［２一（４ 一甲氧基苯基）乙基］色
酮（Ｉ）、６一羟基．２一（２．苯乙基）色酮（ＩＩ）、６一羟基．
７一甲氧基＿２一（２－苯乙基）色酮（１１１）、６．羟基－２一［２．
（４ －羟基苯基）乙基］色酮（ＩＶ）、６，７一二甲氧基－２一
［２－（４ 一甲氧基苯）乙基］色酮（Ｖ），其中６．羟基．
７一甲氧基－２－（２－苯乙基）色酮（ＩＩＩ）和６一羟基．２．［２一
（４ －羟基苯基）乙基］色酮（１Ｖ）为首次从该植物中
分离得到。
１仪器与材料
Ｂｒｕｋｅｒ ＡＭ－４００ ＭＨｚ核磁共振仪，岛津５０５０Ａ 型质谱仪，美国Ａｎａｌｅｃｔ ｒｆｘ６５Ａ型红外光谱仪，
Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｇ２紫外分光光度计，柱色谱用吸附剂为
硅胶Ｇ（１００—２００目）（青岛海洋化工有限公司），
薄层色谱用硅胶ＧＦ２５４（青岛海洋化工有限公司）；
试剂均为分析纯。 沉香药材为市售药材，产自海南，经广州中医
药大学徐鸿华教授鉴定为瑞香科植物白木香
Ａｑｕｉｌａｒｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｌｏｕｒ．）Ｇｉｌｇ含有树脂的木材。
２提取与分离
取沉香药材４．５ ｋｇ，适当粉碎，以８倍量石油
醚（３０～６Ｏ ｏＣ）回流提取，趁热过滤。药渣再用８
倍量乙醇加热回流提取３次，合并提取液，提取液
减压回收乙醇得浸膏，在浸膏中加适量水使成混悬
液，依次用石油醚、乙醚、三氯甲烷、醋酸乙酯、
正丁醇萃取，各部位萃取液分别减压浓缩得浸膏。
其中乙醚部位３２ ｇ，硅胶柱色谱分离，以石油醚一醋
酸乙酯梯度洗脱，再经制备薄层色谱进行纯化，得
到化合物Ｉ～Ｖ。
３结构鉴定
３．１化合物Ｉ 无色针状结晶（丙酮），ｍｐ．１６７～１６８℃。Ｅ１一
ＭＳ ｍ／ｚ：２９６［Ｍ ］，１４７，１２１，１０５，９１，７７，６５； ＵＶＸ Ｍ ｅＯ“（ｎｍ）：２２６，２４０，２７４，３３０；ＩＲｐ…ＫＢｒ
（ｃｍ ）：３ ３１１，１ ６１７，１ ５９７，１ ５８３，１ ５１０，１ ４７３； Ｈ—ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）６：６．１６（１Ｈ，ｓ），
７．８５（１Ｈ，ｄ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ），７．３６（１Ｈ，ｄ），
７．Ｏ８（２Ｈ，ｍ），６．７９（２Ｈ，ｍ），２．９５（４Ｈ，ｍ），
３．７７（３Ｈ，Ｓ）；”Ｃ—ＮＭＲ ：５５．３（一ＯＣＨ ），３６．５，
３２．２（－ＣＨ２ＣＨ 一），１０９．０（Ｃ－５），１０９．２（Ｃ－３），
１ １４．１（Ｃ－５ ，Ｃ一３ ），１１９．２（Ｃ一８），１２３．３（Ｃ－７），
［通讯作者］ 陈亚，Ｅ—ｍａｉｌ：ｓｏａｒｃｈｙ２００５＠１６３．ｃｏｒｎ
・２ｌ・
２０１１年１月第１３卷第１期 中国现代中药Ｍｏｄｅｍ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｊａｎ．２０１１ Ｖｏ１．１３ Ｎｏ．１
１２４．１（Ｃ一１０），１２９．２（Ｃ－２ ，Ｃ－６ ），１３１．７（Ｃ一１ ），
１５１．０（Ｃ一９），１５４．３（Ｃ－６），１５８．３（Ｃ４ ），１６９．２（Ｃ．
６，Ｃ－２），１７９．０（ｃ．４）。以上数据与文献 报道的
数据一致，因此化合物Ｉ鉴定为６一羟基．２一［２－（４ ．
甲氧基苯基）乙基］色酮。
３．２化合物Ⅱ
无色针状结晶（丙酮），ｍｐ．２１４—２１５ ｏＣ。Ｅ１．
ＭＳ ｍ／ｚ：２６６［Ｍ ］，１３７，１０８，９１，８０，６５，５２， ３９；ｕｖｘ￣Ｌ￣”（ａｍ）：２２７，２４０，２７２，３３０；ｌｎ１， Ｋ Ｂｒ
（ｃｍ ）：３ ２７０，１ ６４０，１ ６２０，１ ６０２，１ ５８３，
１ ４７０； Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）６：７．７１（１Ｈ，
ｄ），７．１７～７．２１（５Ｈ，ｍ），７．２３～７．３５（３Ｈ，ｍ）， ６．１３（ＩＨ，ｓ），２．９７（４Ｈ，ｍ，Ａ２Ｂ２）；１３ Ｃ－ＮＭＲ ６：
３３．１，３６．２（－ＣＨ２ＣＨ２一），１０９．ｉ（Ｃ－５），１０９．３（Ｃ一 ３），１１９．３（Ｃ一８），１２３．１（Ｃ－７），１２４．２（Ｃ一１０），
１２６．６（Ｃ一４ ），１２８．３（Ｃ－５ ，Ｃ－３ ），１２８．７（Ｃ一２ ，
Ｃ－６ ），１３９．７（Ｃ－１ ），１５１．１（Ｃ－９），１５３．８（Ｃ－６）， １６８．９（Ｃ－２），１７８．７（Ｃ－４）。以上数据与文献 报道
的数据一致，因此化合物Ⅱ鉴定为６一羟基＿２一（２－苯乙
基）色酮。
３．３化合物Ⅲ
无色针状结晶（甲醇），ｍｐ．１８７～１８８ ｏＣ。Ｅ１．
ＭＳ ｒｎ／ｚ：２９６［Ｍ ］，１９０，１６７，１２１，９１，６５； ＵＶＸ （ｎｍ）：２０７，２３４，２７９，３２２；［Ｒ ＫＢ ｒ
（ｃｍ ）：３ ３２０，１ ６３０，１ ５８６，１ ４７２，１ ４５８， １ ３９０，１ ２７０，１ ２６４，１ ２１８，１ ２００，１ １９７，１ ０８２，
８４７； Ｈ—ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６） ：２．９６（４Ｈ，
－ＣＨ２ＣＨ２－），３．６９（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），６．１７（１Ｈ，ｓ），
６．８１～７．３５（６Ｈ，ｍ），１０．３１（１Ｈ，－ＯＨ）；”Ｃ—ＮＭＲ
６：３１．０５，３４．９８（一ＣＨ２ＣＨ２－），５４．９７（－ＯＣＨ３），
１０７．２６（Ｃ－５），１０８．９９（Ｃ－３），１１３．８２（Ｃ－８），
１２２．５０（Ｃ－４ ），１２５．０５（Ｃ－３ ，Ｃ一５ ），１２９．２７（Ｃ－２ ，
Ｃ－６ ），１３１．７１（Ｃ一１ ），１４５．１５（Ｃ－６），１５４．４１（Ｃ一
９），１５７．７２（Ｃ－７），１６８．５５（Ｃ一２），１７６．０６（Ｃ＿４）。 以上数据与文献［４ 报道的数据一致，因此化合物Ⅲ
鉴定为６．羟基＿７．甲氧基＿２．（２．苯乙基）色酮，为首
次从该植物中分离得到。
３．４化合物Ⅳ
无色针状结晶（甲醇），ｍｐ．２１５ ｏＣ。Ｅ１一ＭＳ ｍ／ｚ： ２８２［Ｍ ］，９１，７９，６５；ＵＶＸ…ＭｅＯ“（１３ｍ）：２２７，
２４０，２７３，３２８；１ｎ Ｋ…Ｂｒ（ｃｍ一）：３ ３２６，１ ６３５，
１ ６２６，１ ５８９，１ ５１６，１ ４７２，Ｉ ２２６，９７８，８４３，
．２２・ ８２２； Ｈ—ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３／ａｃｅｔｏｎｅ—ｄ６） ：
２．９７—３．１２（４Ｈ，ｍ，Ａ２Ｂ２系统，一ＣＨ２ＣＨ２一），６．０６
（１Ｈ，ｓ），７．３４（ＩＨ，ｄ），７．２８（１Ｈ，ｄ），７．１８—
７．２１（４Ｈ，ｄ），７．１３（１Ｈ，ｄ）；“Ｃ—ＮＭＲ占：３３．１，
３６．Ｉ（一ＣＨ２ＣＨ２一），１０８．１（Ｃ－３ ，Ｃ－５ ），１０９．６（Ｃ一
３），１２３．１（Ｃ一５），１２３．６（Ｃ一１０），１２６．０（Ｃ—Ｉ ），
１２６．８（Ｃ一８），１２８．９（Ｃ－７），１２９．０（Ｃ－２ ，Ｃ－６ ），
１４０．５（Ｃ－６），１４６．５（Ｃ一９），１５５．１（Ｃ－４ ），１６９．１ （Ｃ－２），１７７．５（Ｃ－４）。以上数据与文献 ４ 报道的
数据一致，因此化合物Ⅳ鉴定为６－羟基．２一［２－
（４ －羟基苯基）乙基］色酮，为首次从该植物中
分离得到。
３．５化合物Ｖ
无色针状结晶（甲醇），ｍｐ．８８—９０℃。ｕＶ “
（ｎｍ）：２３０，２７８，３１４；ｉｎ～Ｋ Ｂｒ（ｃｍ。）１ ６４０，
１ ６００，１ ５００，１ ４６９，１ ４５５，１ ４２０；‘Ｈ—ＮＭＲ ８（４００
ＭＨｚ，ＣＤＣ１ ）：６．０８（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｓ），３．９７
（３Ｈ，ｓ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，ｓ），２．９２（４Ｈ， ｍ），６．６２—６．８６（４Ｈ，ｉｎ），７．２４（ｉＨ，ｓ）；”Ｃ—ＮＭＲ
６：３６．２，３２．５（一ＣＨ２ＣＨ２一），５６．４，５６．４，５６．０（－
ＯＣＨ３），９９．６（Ｃ一８），１０４．４（Ｃ－５），１０９．８（Ｃ－３）， １１０．８（Ｃ－５ ，ｃ．３ ），（Ｃ－２ ，Ｃ－６ ）。以上数据与文
献 报道的数据一致，因此化合物Ｖ鉴定为６，７－二
甲氧基．２一［２．（４ ．甲氧基苯基）乙基］色酮。噬圈
参考文献
［１］国家药典委员会．中国药典（一部）［ｓ］．北京：中国医药 科技出版社，２０１０：１７２－１７３． ［２］肖培根．新编中药志（第三卷）［Ｍ ３．北京：化学工业出版
社．２００２：４４． ［３］Ｙａｎｇ Ｊ Ｓ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｌ，Ｓｕ Ｙ Ｌ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｎｔｓ ｏｆ Ａｑｕｉｌａｒｌａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｌｏｕｒ．）Ｇｉｌｇ．ＩＶ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ２一（２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ１）ｃｈｒｏｍｏｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｈａｒｍｃｅｕｔｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ，１９８９，２４（９）：６７８￣８３． ［４】Ｔｅｎｊｉ Ｋｏｎｉｓｈｉ，Ｔａｋａｏ Ｋｏｎｏｓｈｉｍａ，Ｙａｓｕｏ Ｓｈｉｍａｄａ，ｅｔ ａ１．Ｓｉｘ Ｎｅｗ ２一（２－Ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ１）ｃｈｒｏｍｏｎｅｓ ｆｒｏｍ Ａｇａｒｗｏｏｄ［Ｊ］． Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ，２００２，５０（３）：４１９－４２２． ［５］Ｙａｎｇ Ｊ Ｓ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｌ，Ｓｕ Ｙ Ｌ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｎｔｓ ｏｆ Ａｑｕｉｌａｒｌａ ｓｉｎｅｍｉｓ（Ｌｏｕｒ．）Ｇｉｌｇ．Ｖ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ２－（２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ１） ｃｈＦｏｍｏ￣ｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｈａｒｍｅｅｕｔｉｅａ Ｓｉｎｉｃａ，１９９０，２５（３）： １８６．１９０． （收稿日期２Ｏ１０ Ｄ８－２５） （下转第３８页）