编.老}毒 热点聚焦 实施清洁生产是我国工业实现司芟续发展 重要战路之一。电镀行业要达到蓬洁生产蕾要求,必 须更有效地治理电镀污姿,建立电镀工业园区.将套敢于兀城市周远的厂赢硝对集中统一治理。本期 推介了茼篇相关文蕈:“无氰电镀工艺技术i见 介 了可积代污染严重的氰化物电镀的无氰电镀工 艺技术现状,包括成熟的无氰电镀工艺和开发甲甑无氰电镀工艺,对从事相关工作的科研和技术人员 有一定的参考价值。 电镀工业圆区的绿化建设 一文介绍了要揭好电镀工业园区内的绿化工作。应 针对不同的污染环境,种植不同净化功能的植物,这}芏。既可改善生产条件,又是提高产品质量的有效 措施之一,还给客户一种信赖恩 该文对电镀助剂厂、电镀工业 及其他化工厂的绿化环境都有一定 的指导意义。 ‘
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1前言 氰化物作为配位化合物电镀 液的配位体是电镀工业中的重要 原料,为世界各国所普遍采用一但 氰化物又是剧毒化学品.其制死 量仅仅为5 mg,并且一旦吸收就 根本无法救治。而氰化物电镀液 叶1的氰化物含量少则十儿克,多 达一百多克,工作槽的液最少则 几十升.多达几千升甚至上万升, 使得这些电镀的排水中含有氰根 而对环境造成污染 对此 世界各 囝都先后出台了治理方案和规定 了排放标准 婊终目标是取消氰 化物镀种.以其他1 艺技术取代 这一有毒的工艺:这就是开始出 现无氰电镀(Cyanide—free plat|』]g. non—cyanide plating)的原【=I=j,我国 开展无氰电镀技术开发已经有三 十多年的历史.并且在上世纪7O 年代曾经掀起了一个商潮.也取 得了一些成果.比如现在的锌酸 缸镀锌,ItEDP镀铜等 H}丁 时 政治运动式全面推JL无氰电镀曲 需委.袋些镀种1 艺虽然蚌不城 熟.也勉姒【 马,后来 蛮际 l 淘浓.氰化物电镀 ¨¨= 八、
■■|■●■●-●■■■■■■■■●■■●l 刘也志(中国表面I程协会电镀分会学术委员会委夏)
九十年f℃奠匝新 潮.日随着我 国工、_l,站恂的变化和I珂际加l 、I 的转移.使我I 氰化物电镀的川 量越来越大 州我国的生态环境 构成r严重戚胁加之氰化物的 生产、运输储存 使用等各个环 节都必须㈠ 涟巷安全, 容有 丝毫疏忽 此, 家对氰化物的 销售手"使坩严J_l¨控制 规定了严 格的管理制 .包括限制直至取 消落后的氰化物电镀I 艺一 事实f ,¨_J=释各同电镀技术界 从来都没有停JL 无氰电镀的研 究和开发 计且随着相戈技术的进 步.新的电镀添加剩或电镀中间体 进八电镀If 场.使已有的无氰电镀 艺的质量进一步提高 fcl=】碱性无 氰镀锌:使啄求难度较大的尤氰电 镀工艺如碱。陀兀氰涟嗣有了新的 进展还育·些镀种的无氰电镀 艺有r不问 度的改进 但还不能 完全取代这蝗镀科 的含氰r艺针 对这种情蜣,何必舞对1 前无氰电 髓技术帕现 【t 以描述.洪从事无 氰电镀技术l, 川 k JI:发的个-『 或 t苷位参 2成熟的无氰电镀工艺 置!『l【14年第 期.第4卷总第l6期 !.1镀锌 镀锌作为锕钱制品的阳极性 保护镀层.是I_l_l=界上使用量最大 的镀种.在我同也不1割外约占全 部电设产 ^面积的I/3左 由于 氰化物镀锌有良好的舒散能力, 镀层细致且镀后钝化性能好,镀 层脆性小.是镀锌中的主流工艺 加之其所用原料相对便宜.而钢 铁制品的面积往往较大.所以镀 锌憾的规填也是电镀中较大的, 上万升的镀液是常见的.有的如 机车车辆厂电镀列车冷藏箱交换 器的镀锌槽火到I万升 而这些 犬型镀锌的 岂恰恰都选择的氰 化物电镀 r镀锌是常州镀种, J{j量夫 涉及面广,所以推』 无氰 镀锌有重要意义,. 无氰镀锌一 我国上世纪7O 年代的无氰电镀运动过程巾就已 经趋于成熟 刮现在已经是无氰 电镀中最为成 冉勺1=艺 寞现镀 锌无氰化将使电镀业氰化物用量 大幅度下降.而无氰镀锌恰好有 较好问技术背景.依据小l 的需 爱相所采jJj的f 技术.无 镀 锌舒匀碱‘ ;:平” { 性i弱酸性)、酸
维普资讯 http://www.cqvip.com 热点聚焦· 表面工程资讯 / ,, ,, ,,./ ,, 一_/ ,, ,/ ,/,. 性三大系列。其中以碱性镀锌与 镀层取其分散能力和与基体的 行,只是由于需要机械抛光而效
氰化物镀锌的性能最为接近.并 结合力好等但氰化镀铜不仅仅 率较低, 镍材供应缓解后用户
且现有的含氰镀锌可以通过低氰 是要用氰化物而且还要加温.所 有所减少,加上光亮镀镍技术进
向无氰过渡,厂家容易接受。 以一直郜有人在努力开发替代产 步很快可以在很薄的镀层上获
碱性镀锌是以锌酸盐为主的 品。在闺外盛行的是焦磷酸盐镀 得光亮镀层使用合金工艺的就
无氰镀锌工艺,基本成分是氢氧 铜可以在钢铁基体h镀得结合 更少 但是随着限制镀镍使用范
化钠和氧化锌,而主要起作用的 力好的镀层且结晶比氰化物镀 围的法规的出台合金代镍还会
是电镀添加剂,如果没有这些添 铜还细致由于其pH值较氰化物 重新兴起,无氰镀铜锡合金仍然
加剂,要镀出合格的产品是不可 镀铜低,所以特别适合用在锌铝 是很有潜力的镀种 已经开发的
能的。从开发延用至今的有DPE、 等基材上。我国沿海地 已经开 无氰镀铜锡合金有焦磷酸锡酸
DE等工艺。现在更有从围外引进 始有厂家采用该工艺。 盐工艺柠檬酸盐镀铜锡合金等.
的多种碱性镀锌工艺,从分散能 现在以取代氰化镀铜为目标 但都存在含锡量偏低镀液不够
力、镀层的韧性、光亮度等方面都 的无氰镀铜是碱性无氰镀铜_T艺稳定等问题。在开发出新一代添
可与氰化物镀锌媲美。 围内外的电镀工艺公司都已经在 加剂或络合物后可望进入实用
从无氰镀锌技术开发中成熟 广告上推出其产品。南于表面活性 阶段
起来的另一系列的是氯化物弱酸 剂技术的进步,开发出含高效表面 32镀银、镀金
性镀锌,这是以光亮添加剂为主 活性剂的碱性镀铜工艺完全是可 镀银和镀金都有装饰性镀层
的镀锌工艺,分铵盐型和钾盐型 能的 南于已经推出产品相信用 和功能性镀层两大类别。装饰性
两大类,其中钾盐在我围已经很 于实际生产只是时间问题 镀层大多用于首饰等饰物镀层
盛行。尤其是滚镀中的大多数选 镀铜的另一大体系是光亮酸 极薄镀槽规格较小。而功能性镀
用了氯化钾镀锌工艺。钾盐镀锌 性镀铜,由于它不能在钢铁上直 层主要用在电子工业中其用量
的光亮度很高,但分散能力比碱 接电镀而不能作为取代氰化物镀 比装饰性镀电镀要大得多 尤其
性差一些,且镀后钝化性能稍稍 铜的工艺 但是近来开始有人推 是镀银是电子工业大量采用的
不如碱性镀锌,脆性也稍大。但现 出可直接在钢铁上电镀的酸性镀 镀种从接插件到波导,很多制品
在仍是13用五金电镀中大量采用 铜工艺,这是采用适合酸性条件 和零配件都要镀银而目前所采
的工艺。 下高效表面活性剂应用的例子。 用的镀银丁艺全部是氰化物工 硫酸盐镀锌工艺也是在电镀 也有开发其他无氰预镀工艺以取 艺。尽管如此世界各国都仍在努
添加剂技术进步的产物。现在线 代氰化物镀铜的技术.比如HEDP 力开发无氰镀银技术我围在上
材电镀业几乎都采用硫酸盐镀锌 镀铜等 世纪70年代曾经推广过一批无 工艺。 南于无氰镀铜已经有几种方 氰镀银工艺但此后没有什么进
由于无氰镀锌可供选择的工 案可以选择,并且有已经成熟的 展,所有曾经试过无氰镀银的厂 艺较多且都已经是成熟的工艺. 工艺在行业中采用.所以取消氰 家,都又回头采用氰化物镀银曾
已经可以取代原来的氰化物电镀 化物镀铜指日可待 经推出的无氰镀银工艺有黄血盐 _T艺。对于简单产品,采用氯化物 3开发中的无氰电镀工艺 镀银、硫代硫酸盐镀银、磺基水杨 电镀就可以了。要求分散性能较 除了镀锌和镀铜这两大氰化 酸镀银NS镀银、烟酸镀银、丁二
好的,可以采用锌酸盐等碱性镀 镀种外其他氰化物镀种按其使 酰亚胺镀银(这是笔者与武汉大
锌。线材或铸造件可以选取用硫 用的情况依次是铜锡合金电镀学化学系合作开发的工艺)等.这
酸盐镀锌。有条件和产品需要的 镀银和镀金还有在少数军工企 些工艺虽然都各有特点,但是没
企业可以同时上两种或三种镀锌 业保留的镀镉等其中无氰镀铜 有一个可以完全取代氰化物镀
工艺,以满足不同产品的需要。 锡合金和镀银一直是电镀技术工 银,因而都没有能成为商品而进
2-2镀铜 作者关注的课题。 入工业化实用阶段。 氰化物镀铜主要是用作钢铁 31铜锡合金 美国在上世纪80年代推m
制品上的预镀铜层,用来防止产 氰化镀铜锡合金作为取代镍 了一批无氰镀银专利主要采用
生置换镀层,也是其他镀层的底 镀层的镀种在我围曾经非常流 有机胺类络合剂,包括丁二酰亚
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