２ＯＯ１年１２月 第２２卷第４期 贵金属
Ｐｔ￣ｉｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｄｅｃ．２０Ｄ１
２２．Ｎｏ．４
从废炭一钯催化剂中提取钯 杨春吉 迟克彬（大庆石化公司研究院．中国大庆１６３７１４） 韩 燕（黑龙江石油化工厂，中国大庆１６３７１３）
ＥＸｌＩ＇ＩｌＬ＂￣ＯＩＩＩ ｏｆＰＩＩＩＩＲｄｉｌＩｇｌｌ ｈｅｍ Ｗａｓｔｅ Ｃ—Ｐｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ＹａｎｇＣｈｕｊｉ，ＣｈｉＫｅｂｉｎ（Ｒｅｓｅａｒｃｈｌｒｔｓｆｉｔｕｔｅ ＤａｑｉＩ】ｇ Ｐｅｔｎ＝ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘ，Ｄｉｎｉｎｇ１６３７１４，Ｃｈｉｎａ） Ｈａｌｌ Ｙａｈ（Ｈｅｉｌｏｒ￣ｉａｎｇ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘ，ＤａｑｉｒＩｇ １６３７１３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓ嘣：Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ￣ｉｆｉｏｎｓ ｏｆ ｗａｓｔｅ ｐａｌＬａｄｉＩｌＩ｜ｌ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ ｐｌａｎｔ ｏｆ Ｄ￣ｑｉｎｇ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ，ａｍｅｔｈｏｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｐａｌ蛐ＩｌＩｎｆｒｏｍ ｗａｓｔｅｌａｌｌｌａｄｉｗｎ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗａｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｎｃｌｕｄｅｓｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇｔｈｅｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓ ｂｙ ａｑｕａ ｒｅｇｉａ，ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｅ￣ｎｐｌｅｘｉｎｇ ｂｙ ＮＨ３。Ｈ２０，ａｃｉｄ—ｗａｓｈｉｎｇ，ｄ￣ｙｉｎｇ ａｎｄ ｅａｌｃｉｎａｆｉｎｇ．Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ， ｐｌｏｏ岛ｓｉｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄｌｏｗ ｃｏｓｔ Ｔｈｅｔｏｔａｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ，ｒａｔｅ ａｎｄｔｈｅ ｐ ｔｙ ｏｆ ｐａｌ蛐岫ｉｓ ａｂｏｖｅ ９０％ａｎｄ ９９％．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｋ ｗ０ｒｄｓ：Ｃａｔａｌｙｓｔ；Ｒｅｃｏｖｅｒｙ；Ｐａｌｌａｄｉｕｒａ
摘要：本文根据大庆石化总厂己醛装置排出的废ｃ—Ｐｄ催化剂的组成，阐述了经焚烧、 王水溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧等从废催化剂提取金属钯的工艺流程度生产方 法。该回收工艺简单，成本低，Ｐｄ的总回收率＞９０％，纯度＞９９％。 关键词：催化剂；回收：钯 中围分类号：ＴＦ１１１．３文献标识码：Ａ文章编号：１００４—０６７６（２００１）０４一ＯＯ２８—０３
大庆石化总厂化Ｚ￣－Ｉ－乙醛生产装置，为了维持催化剂的话性，每年都有大量的废催化剂排 出，在排出的废催化剂中含０ ４％ ０，６％的Ｐｄ。钯因资源稀少而价格昂贵，若废催化剂中的钯不 能回收再利用，将直接影响到乙醛生产工艺过程的经济性。 作者在查阅了大量资料和一定实验工作的基础上，提出了适于处理乙醛生产装置废Ｃ—Ｐｄ催 化剂的回收方法。Ｐｄ总回收率＞９０％，纯度＞９９％。
ｌ 回收工艺流程 本回收工艺主要包括下列流程：焚烧、溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧提取海绵钯［ ，工 艺流程图如下所示。
收稿Ｈ期：２０∞—儡
维普资讯 http://www.cqvip.com 滤芯式过滤器 卫生级过滤器筒体全部采用优质304或316L不锈钢材料制造，每台过滤器都是经过严格的选材及精心制造而成，保证完全无裂缝的流线型设计，具有良好的表面和最大的耐腐蚀能力，以达到防止细菌污染的质量标准，严格满足GMP标准要求。并且有完善的质量跟踪服务。卫生级过滤器套筒独特的结构，使每一个套筒的内外表面均没有死角、可完全拆洗，操作方便。 特点 www.nj-ga.cn 烧结金属过滤器 袋式过滤器
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Ｚｎ２ Ｎｉ２ 也形成相应的络合离子。ｆ 因与氨不能形成络台离子，而生成Ｆｅ（ＯＨ） 沉淀 为使酸浸液中的Ｐｄ尽可能都转变成可溶性的络离子，氨水须过量，达到ｐＨ８．５～９。为加速 Ｆｅ（ＯＨ）３沉淀，溶液温度升至７Ｏ～７５℃，使 （ＯＨ） 沉化。由于反应生成的Ｆｅ（ＯＨ）３沉淀本身是１ 种凝聚剂，在凝聚沉淀的同时具有吸附作用，使部分Ｃｒ（ＯＨ） 、Ｓｎ（ＯＨ） 等共沉淀而除去。为了减 少［Ｐｄ（ＮＨ３） ］ 被吸附，可控制一定的温度。 络合反应在带有机械搅拌器的三口圆底烧瓶中进行。缓慢滴加氨水，边加边搅拌，当达到 ｐＨ８．５～９时，停止滴加。在恒温水浴上加热至７Ｏ一７５℃，搅拌３Ｏｍｉｎ，静止、过滤。最后用硫氰化 钾检查溶液中的Ｆｌｅ３ ，应无显色反应。除铁后的溶液中含Ｆｅ“＜Ｏ．Ｏ１ｇ／Ｌ。Ｐｄ的回收率和Ｆｅ的去 除率均＞９８％ ２．４ 的制备：上述滤液含有大量的ｃｕ和少量的ｚｎ、Ｎａ、ｃａ、Ｍ等金属离子．由于［Ｐｄ （ＮＨ３）４： 遇稀盐酸时生成黄色的Ｐｄ（ＮＨ３）２Ｃ１２结晶沉淀，不溶于稀盐酸．而其它离子则生成相应的 盐酸盐溶液，经过滤可得ＮＰａ（ＮＨ３）２Ｃｌ２结晶沉淀。反应式为 ２ Ｊ： Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃ１２＋２ＨＣＩ—Ｐｄ（Ｎ ）２ｃｋ （黄色）＋２Ｎ ｃｌ 将除铁后的滤液移到烧杯中，边搅拌边缓慢滴加６ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣ１，直至ＤＨ＝１～２时停止滴加，
维普资讯 http://www.cqvip.com ３０ 贵金属 静止、过滤． Ｃ淀用无离子水洗涤３次 然后将Ｐｄ（ＮＨ３）２ＣＩ 结晶体烘干后在５５０￣Ｃ下锻烧，制得钯 和氧化钯的混台物．经氢气还原后全部转化为海绵钯 Ｐｄ的总回收率）９ｏ％，纯度＞９９％。 ２．５回收ＣｕＣＩ２溶液：在生成Ｐｄ（Ｎ ）２Ｃ１２结晶沉淀的滤液中。含有大量的ｃⅡ２ 在乙烯直接氧化 制乙醛的一步法 ：艺催化体系中，主要起催化作用的是Ｐｄｃｂ．ＣｕＣ１２是Ｐｄ再氧化成ＰａＣ１２的氧化 剂。反应机理女ｕ下 ： Ｈｚｃ＝ＣＨ２＋ ０＋Ｐｄａ２一Ｃ ＣＨＯ＋Ｐｄ＋２ＨＣｌ Ｐｄ＋２ＣｕＣＩ２一ＰｄＣｌ２＋２ＣｕＣＩ ２ＣｕＣＩ十￣／２０２＋２１ＡＣ１—，２ＣｕＣｌ２＋ Ｏ 将上述滤液转移到装有电动搅拌器的三口圆底烧瓶中，在９０％的恒温水浴上加热蒸除ＮＯ；， 直至溶液中Ｎ（ 的含量＜５０ｍ］／１ 为止．所得溶液即可返回到ＣｕＣ１２／ＰｄＣＩ２的盐酸水溶液催化体系中 循环使用。
３结束语 乙烯直接氧化制乙醛的一步法工艺，产生的废Ｃ—Ｐｄ催化剂的回收利用，主要立足在生产装 置上的循环使刚 采用本回收工艺，ｎｉ的总回收率＞９０％，纯度）９９％，工艺简单。投资少，效 益高，是提高乙醛装置经济效益的有效措施。利用该技术，对乙醛装置的废Ｃ—Ｐｄ催化剂进行回 收利用。可带来可观的经济效益
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