1 第12章 含氮化合物 12-1 命名下列化合物或写出结构式。 （1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基间甲苯胺 （3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺 （5）氯化三甲基对氯苯铵 （6）氢氧化二甲基二乙基铵 （7）氯化重氮苯
NCOCOOC2H5
NH2
CH3CHCH2CHCH2CH3
NH2NHCH
3
NNH2NCH2(CH2)3CHCH2NH2CH3(8)(9)(10)(11)(12)
知识点：含氮化合物的命名。 12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。
CH2NH3
(1)
(3)(2)
NH3
CH3
NH3NH
3
NH3
OCH3
NH3
NO2
A.B.
A.B.
A.B. （1）B＞A； （2）A＞B； （3）B＞A。 知识点：胺的活性。 12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。
(CH3)4NOHCH3CONH
2(1)
(2)NH2
NO2
A.B.C.
D.E.CH3NH
2
NH2
SO2NH2
(CH3)3NNH2CH3NH2
NO2
NO2
(CH3)2NHA.D.B.E.C.
（1）A＞C＞D＞B＞E； （2）E＞A＞B＞C＞D。 知识点：胺的碱性。 12-4 完成下列反应。 2
(1)HCOOEtNO2EtONaCH3+NO2
CH2CHO
(2)NaOCH3
CH3OH
NO2
+
ClCl△
NO2
OCH3
Cl
(3)CH2CH2NH2CH3COCl(1)LiAlH4(2)CH3OHCH2CH2NHCCH3
O
CH2CH2NHCH2CH3
(4)NaNO2/H2SO4
NH2NO2NO2室温N2HSO4NO2NO2Cl
NO2
NO2CuClCH3ONa
CH3OH
OCH3
NO2
NO2
(5)NaNO2
HClPhCCH2NH
2
OH
CH3
H3CCCH2PhO
(6)N2 CH2I
+
Ag2O
H2O,△
CN
HNCN
CH3H3CIN
CN
CH3H3COH
(7)KOHPhCH2ClH2O,OH, △NH
O
ONKO
ONO
OH2
C
PhCH2NH2
HNNH
(8)
H
△
CH3
H3CH2NH3C
CH3
NH2 3
Fe/HClNO2
NaNO2/HCl0 ~ 5 ℃
NH2N2Cl
HONH2
pH=8~10HONH2
NN
(9)
(10)HN(CH3)2
D(1) H2O2
(2) △
D
(11)△N
COOCH3
CH3
OHN
COOCH3
CH3
(12)△HN(CH3)3
H3C
HOH
HH3C
C6H6
(13)△
ONH
+N
(1) BrCH2COOC2H5
(2) H3OO
CH2COOC2H5
TsCl(14)
(1) LiAlH4
(2) H2O
CH3
C2H5H
HOKCNSN2吡啶
CH3C2H5HTsOCH3C2H5NCHCH3
C2H5H2NH2C
H
知识点：含氮化合物的化学性质。 12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）A．CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH C. (CH3CH2)3N （1）、方法1：利用Hinsberg试验法鉴别
(1)(2) NaOH
生成沉淀溶于NaOH中A
BC
H3CSO2Cl生成沉淀不溶于NaOH中
不反应 方法2：与HNO2反应
(1)(2) H2ONaNO2, HClN2
A
BC溶于酸性反应液
黄色油状物 4
方法1简单，现象明显。 A.B.C.OHNH2OHNH2D.
(2)
NaNO2+HClFeCl3
N2ABCD溴水白色沉淀无变化无反应不显色显紫色ABCD 知识点：胺、酚、醇的鉴别。 12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？ （1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺 （3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺 解：（1）加HCl使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。 （2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。 （3）加入对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。 （4）加HCl水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。
知识点：伯、仲、叔胺的分离方法。 12-7 完成下列转化。 （1）丙烯 → 异丙胺
H2ONH
3吡啶
CH3CH=CH2HCH3CHCH3OHCrO3,CH3CCH3OCH3CCH3
NHH2/Ni
CH3CHCH3
NH2
相同碳数胺的制备。 （2）正丁醇 → 正戊胺和正丙胺 PBr3
NH3CH3(CH2)3OHHNaCNH2/NiCH3(CH2)3BrCH3(CH2)3CNCH3(CH2)4NH2CH3(CH2)2COOHCH3(CH2)2COClCH3(CH2)2CONH2CH3CH2CH2NH2CH3(CH2)3OHKMnO4
SOCl
2
Br2/OH-
制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。 （3）乙烯 → 1,4-丁二胺 Br2CH2=CH
2
2NaCNH2/NiNCCH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2NH2BrCH2CH2Br
增加2个碳原子的二元胺制备 5
（4）CH3(CH2)3Br → CH3CH2CH2CH2NH2
KOHCH3(CH2)3Br
CH3CH2CH2CH2NH2
NHOONKO
ONCH2CH2CH2CH3
O
OKOH△+
COOK
COOK Gabriel合成伯胺。此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺。
(5)CH2=CHCN
NH2
CH2=CHCNH2/NiCH2=CH△+NH2CH=CH2
CNCNH2
O
NaOBrH2O
NH2
双烯合成，腈的还原。
-N2
(6)
Pinacol重排机理H2/NiNaNO2 / HClHCN
OO
OCNHOCH2NH2HO
CH2N2ClHO
O
酮的亲核加成反应；重氮盐的生成及性质；Pinacol重排。 (7)CH2=CHCNC6H6,H3O,
△
OOCOOH
ONH
NN
CH2CH2CN△
O
COOH
酮转化为烯胺，活化α-碳原子；Michael加成反应。 12-8 完成下列合成反应。
(1)OHHOOH
COOH
OCH3
H3COOCH3
CH2CH2NH2