H3C
H+
CH3
H2N
CH3 NH2
H3C CH3
NH2
12
（3）多硝基苯的部分还原 （控制还原剂用量）
NO2
NO2
NO2
NH2 (80%)
Na2Sx, NH4HS, (NH4)2S, (NH4)2Sx, SnCl2/HCl
例如
O2N
NO2 NH2
NH4HS
O2N
NH2 NH2
O2N
NO2 CH3
（1）单分子还原
a.催化氢化----还原成伯胺
硝基化合物催化氢化还原成伯胺,常用Ni,Pd,Pt作为催化剂， 工业上常用。
RN O 2
H 2/N i RN H 2 C 2 H 5 O H
b. 在强还原剂作用下还原成伯胺
（LiAlH4 、
Fe、Zn、Sn/HCl）
F e / H C l N O 2
N H 2
由于硝基的强吸电子作用，硝基化合物的α-H显酸性。
CH3NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2CHNO2 CH2(NO2)2
PKa: 11
9
8
4
具有α-H的硝基化合物的在碱性条件下 可形成碳负离子， 从而发生缩合反应
OH
-
C H 6 C 5O C H 25+ C H N 2 O 2 C H 2 O 5 C H 6 C 5 O C H N 2 O 2 C + H 2 O 5 H
长 的 时 间 隧 道，袅
2011第十二章含氮化合物5
第一节 硝基化合物
烃分子中氢原子被硝基取代所形成的化合物称为
硝基化合物。官能团是 NO2 。
一般表示为 RNO2 或 ArNO2。 硝基化合物与亚硝酸酯是同分异构体。
R-NO2
R-O-N=O
硝基化合物 亚硝酸酯
2
（2）α-H 的缩合反应
乙腈的分子构型
C6H5 CN
13.14×10-30 C·m 14.58×10-30 C·m 17
（三）、腈的物理性质
1. 沸点
与相对分子质量相同的化合物的沸点相比， 沸点较高，与醇相近，低于酸。
化合物 CH3CN C2H5NH2 CH3CHO C2H5OH HCOOH
相对分 子质量
41
45
44
46
一. 腈类化合物
异腈及异氰酸酯 (自学）
（一）、腈类概述
通式： R CN 官能团： C N
H3C C N
乙腈
CN
苯甲腈
H2CCHCN
丙烯腈
N C(CH2)4 C N
己二腈
16
（二）、腈的结构
+
-
+
- C+ N-
+
N：SP杂化
苯甲腈的分子构型
-CN 强极性基团 π 键极易极化 ，极性大。
H3C CN
H 3 C+ -
N O 2
CO H 3 C
+HC H C 6 H 5
-O H
C H 3 C 6 H 5 C HCC H 3
N O 2O H
H C 3 + - O N 2
H C 3CO+ H C H 2
N O 2
O N 2
N O 2O H C H 2 C C (H 3 )2 9
2、还原反应
不同的条件下，还原产物不同
进 入 夏 天 ，少 不了一 个热字 当头， 电扇空 调陆续 登场， 每逢此 时，总 会想起 那 一 把 蒲 扇 。蒲扇 ，是记 忆中的 农村， 夏季经 常用的 一件物 品。 记 忆 中 的故 乡 ， 每 逢 进 入夏天 ，集市 上最常 见的便 是蒲扇 、凉席 ，不论 男女老 少，个 个手持 一 把 ， 忽 闪 忽闪个 不停， 嘴里叨 叨着“ 怎么这 么热” ，于是 三五成 群，聚 在大树 下 ， 或 站 着 ，或随 即坐在 石头上 ，手持 那把扇 子，边 唠嗑边 乘凉。 孩子们 却在周 围 跑 跑 跳 跳 ，热得 满头大 汗，不 时听到 “强子 ，别跑 了，快 来我给 你扇扇 ”。孩 子 们 才 不 听 这一套 ，跑个 没完， 直到累 气喘吁 吁，这 才一跑 一踮地 围过了 ，这时 母 亲总是 ，好似 生气的 样子， 边扇边 训，“ 你看热 的，跑 什么？ ”此时 这把蒲 扇， 是 那 么 凉 快 ，那么 的温馨 幸福， 有母亲 的味道 ！ 蒲 扇 是 中 国传 统工艺 品，在 我 国 已 有 三 千年多 年的历 史。取 材于棕 榈树， 制作简 单，方 便携带 ，且蒲 扇的表 面 光 滑 ， 因 而，古 人常会 在上面 作画。 古有棕 扇、葵 扇、蒲 扇、蕉 扇诸名 ，实即 今 日 的 蒲 扇 ，江浙 称之为 芭蕉扇 。六七 十年代 ，人们 最常用 的就是 这种， 似圆非 圆 ， 轻 巧 又 便宜的 蒲扇。 蒲 扇 流 传 至今， 我的记 忆中， 它跨越 了半个 世纪， 也 走 过 了 我 们的半 个人生 的轨迹 ，携带 着特有 的念想 ，一年 年，一 天天， 流向长
c. 在中性或弱酸性介质中，硝基苯还原成苯基羟胺。
NO2
NHOH
Zn + NH4Cl
H2O
苯基羟胺 10
（2） 双分子还原
在碱性介质中，硝基苯会发生双分子还原。
N O 2
2
A s O 23 N a O H
NOHN HO
NN
O
氧化偶氮苯
N O 2
Z n
2
N a O H
NHHN OHHO
N N
Z n N a O H
（2） 对苯甲酸脱羧的影响
COOH
O2N
NO2
O2N
NO2
NO2
（3） 对酚酸性的影响
NO2
TNB 炸药
O H
O H
O H O H
O H
O2 N
N O2
N O2
>
>
～
N O2 >
O H >
N O2
N O2
N O2
N O2
pKa 0.80
4.00 7.16 7.21 8.00 10.00
15
第二节 腈 异腈及异氰酸酯
NH4HS
SnCl2 /HCl O2N
H2N
NO2 CH3
NH2
CH3
13
3、硝基对苯环的影响
（1） 对芳卤亲核取代的影响
Cl
OH
O2N
NO2 Na2CO3稀溶液O2N
NO2
NO2
反应活性：
NO2
苦味酸
Cl
Cl
Cl
Cl
O2 N
N O2> N O2～ O2 N
N O2 > N O2
N O2
N O2
14
N N H H
偶氮苯
氢化偶氮苯 11
HH NN
氢化偶氮苯
F e / H C l
2
H +
H 2 N
完全还原 N H 2 成伯胺
N H 2
联苯胺重排
联苯胺重排----在酸性介质中(盐酸或硫酸)，氢化偶氮苯发 生重排生成4,4'-二氨基联苯的反应。
例 如:
HH NN CH3 H3C
H3C
HH NN
H+
H2N
46
沸点 /0C
82
16.62178.3源自1002. 溶解性O
低级腈溶于水： RCNH HNCR
腈能溶解盐等离子化合物，用作萃取剂。
18
3.光波谱
IR谱： C≡N 2000~2400 cm –1