2、EDTA与金属离子配位的特点：
a. 普遍性或广泛性 EDTA有6个可以提供孤对电子的原子，几乎能与所有的
金属离子形成配合物。
b. 螯合比恒定 EDTA与金属离子(不考虑离子的电荷)形成的配合物的
配位比一般为1:1，使分析结果计算简单化。
二价金属离子： M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+ 1∶1
螯合物
六基配体：乙二胺四乙酸（EDTA)
一、配位滴定法概述
1、配位滴定法：是以配位反应为基础的滴定分析方法。 HgI2(红色,s)＋2I-＝[HgI4]2-(无色) AgCl(白,s)＋2NH3＝[Ag(NH3)2]+(无色) Au(s)＋HNO3＋4HCl＝H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O Ca2+ + H2Y2- = [CaY]2- + 2H+
M
Y
不利于主反应进行
（MY）
有利于主反应进行
M Y MY
K MY

c(MY) c(M) c(Y)
KM Y

c(MY) c(M) c(Y)
条件稳定常数
(3)配位物的条件稳定常数
lg K ' MY

lg
K MY
lg M
lgY（H）
例1：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数
Zn(NH3) 3.1105 lgZn(NH3) 5.49
pH 9 YБайду номын сангаасH) 101.28 lgY(H)1.28
查表 lg KZnY 16.50
所以
lg
K' ZnY
例 2 ： 在 NH3-NH4CL 缓 冲 溶 液 中 （ pH=9）， 用 EDTA 滴 定 Zn2+， 若 [ NH3]=0.10mol/L， 并 避 免 生 成 Zn(OH)2 沉 淀 ， 计 算 此 条 件 下 的
lgK´ZnY
解：

lg
K' ZnY
lg KZnY lgZn(NH3) lgY (H )
第三章 滴定分析法
3.4 配位滴定法
复习回顾
实验例：
CuSO4→加NaOH ， 浅蓝色沉淀Cu(OH)2 →加氨水 ，沉淀溶解， 生产绛蓝色溶液
加BaCl2，白色沉淀 加NaOH ，无沉淀
碱性条件下加热，无气体放出
说明：新生产的分子中几乎没有游离的Cu2+和NH3
[Cu(NH3)4]SO4 Cu2+：具空轨道，路易斯酸
EDTA或EDTA酸 ,常用 H4Y 表示,其结构式为:
HOOCCH2 N
HOOCCH2
CH2 CH2
N
CH2COOH CH2COOH
EDTA物理性质： 1.溶于水，22℃时的溶解度为0.02g/100mL； 2.难溶于酸和一般有机试剂；
3.易溶于氨溶液、苛性碱溶液中，生成相应的盐；
由于EDTA在水中溶解度较小，常用其二钠盐(Na2H2Y·2H2O)。
查表可知：
pH 2时，lgY（H） 13.51 ；pH 5时，lgY（H） 6.45
查表 lg K ZnY 16.50
lg
K
' ZnY
lg KZnY
lg Y（H）
pH

2时，lg
K
' ZnY
16.50 13.51 2.99
pH

5时，lg
K
' ZnY
16.50 6.45 10.05
一些学习过的配合物：
[Cu(NH3)4]SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K3[Fe(CNS)6] H2[PtCl6] [Cu(NH3)4](OH)2 K[PtCl5(NH3)]
六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•一氨合铂(Ⅳ)酸钾
[CoCl(NH3)(en)2]SO4 硫酸一氯 •一氨 • 二（乙二胺）合钴(Ⅲ)
金属离子M
三.配位滴定中的副反应
一般将EDTA与被测金属离子M的反应称为主反应，而溶 液中存在着其他反应都称为副反应.
(1)配位剂Y的副反应 在配位滴定中，除EDTA与被测金属离子M之间的配位反应 外,溶液中还存在着EDTA与H+和其他共存金属离子N的反应. (2)金属离子M的副反应
被测金属离子M与溶液中其他共存配位剂或OH-的反应；反 应产物MY与H+或OH-的作用等。
NH3：具孤电子对，路易斯碱
NH3.H2O Cu(NH3)42+
Cu2+
一般配合物 内界(配位个体)
外界离子
[Cu(NH3)4] SO4
配体
配位数 配位原子
中心离子
Cu2+← NH3－－配位键 Cu2+--- SO4 －－离子键
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐
内界
外界
[Cu(NH3)4]2+ SO42-
Cu2+＋4NH3
Cu(NH3)42+
Cu2+＋NH3 Cu(NH3)2+
Cu(NH3)2+＋NH3 Cu(NH3)22+
Cu(NH3)22+＋NH3 Cu(NH3)32+
Cu(NH3)32+＋NH3 Cu(NH3)42+
二、EDTA的性质
1、乙二胺四乙酸(Ethylene diamine tetraacetic acid)，简称:
2、配位滴定对化学反应的要求： （1）反应要完全，形成的配合物要稳定。 （2）在一定的条件下，配位数必须固定。 （3）反应速率要快。 （4）要有适当的方法确定反应终点。
3、配位剂 （1）无机配位剂：不稳定；逐级配位，各级稳定常数相差小 （2）有机配位剂： 稳定性好；组成一定，最常用配体EDTA ，乙二胺四乙酸（用H4Y表示）
三价金属离子： M3+ + H2Y2四价金属离子： M4+ + H2Y2-
MY- + 2H+ MY + 2H+
1∶1 1∶1
c.稳定性高。
EDTA与金属离子形成具有多个五元环的螯合物，稳定性高。
螯合物也称内配
合物，它是由中心离 子和多齿配位体形成 的具有环状结构的配 合物。螯合表示成环 的意思，如把配位原 子视为螃蟹的两螯， 中心离子就被蟹螯牢 牢钳住，故有螯合物 之称。如乙二胺四乙 酸与Ca2+形成的CaY2，具有如右环状结构 ：
┌──┴──┐
中心离子 配体
Cu2+
(NH3)4
↑↑
配位原子┘ └配位数
K4[Fe(CN)6] ┌──┴──┐
外界
内界
(K+)4 [Fe(CN)6]4 -
┌──┴──┐
中心离子 配体
Fe3+
(CN-)6
↑↑
配位原子┘ └配位数
配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键。