沉淀滴定法试题库（问答题）1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
即反应能定量进行。
（2沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2.沉淀滴定法的银量法有哪些方法？指示剂是什么？答：（1）莫尔法，指示剂：铬酸钾；（2）佛尔哈德法，指示剂：铁铵矾；（3）发扬司法，指示剂：吸附指示剂；（4）混合离子的沉淀滴定。
3．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.54.解释下列名词：同离子效应，盐效应，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法。
答：同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。
共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置异端时间，称为陈化。
均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。
这种方法成为均匀沉淀法。
5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。
此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。
浓度积：在在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。
此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用Ksp表示之。
当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。
6.影响沉淀溶解度的因素有哪些？答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。
此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。
7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。
提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。
8.均匀沉淀法有何优点？答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，则沉淀剂不致过大，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。
9.为什么CaF2沉淀在pH=3溶液中的溶解度较pH=5中的大？答：因为HF是弱酸，F-有酸效应，酸度越高，溶解度越大。
10.(1)BaCl2, (2)NH4Cl, (3)NaCO3+NaCl,(4)NaBr, 各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当 [NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（3）Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（4）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
11．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3同（2）的条件下测定Br-；（4用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
答：（1）偏高。
因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。
因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。
因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
12. 无定型沉淀的生成条件。
答：1.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行2.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行3.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂。
13.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应用的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液，即 反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3） 有确定终点的简便方法。
14.什么叫后沉淀？消除后沉淀有哪些方法？答：在一定条件下，当某沉淀析出后，沉淀与母液一起放置，溶液中本不能析出沉淀的组分，也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象。
消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
15.什么叫银量法？莫尔法？佛尔哈德法？及扬司法？答：a 、银量法（argentimetry ）：以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。
b 、铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）：以铬酸钾（K 2CrO 4）为指示剂的银量法。
c 、铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard 法）：以铁铵矾（NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O ）为指示剂的银量法。
本法分为直接滴定法和返滴定法。
d 、吸附指示剂法（法扬司法、Fajans 法）：以吸附剂为指示剂的银量法。
16.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应： Cl-+Ag+=AgCl ↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl ↓、Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN ↓ 指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.517.简要说明莫尔法测定Cl-的原理?答: 用AgNO3为滴定剂,K2CrO4为指示剂,因为s(AgCl)<<s(Ag2CrO4), 利用分步沉淀原理,首先生成AgCl沉淀,Ag2CrO4红色沉淀后生成,表明Cl-定量沉淀指示终点到达。
18.能否用莫尔法直接滴定Ag+? 为什么?答：不能,因为加入指示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。
Ag2CrO4 沉淀全部转为AgCl,反应较慢,无法确定终点。
19.用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
20.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
答：（1）偏高。
因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。
因有部分AgCl 转化成AgSCN 沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。
因AgI 吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
21．用过量Ba 2+沉淀SO 4-2时，试液中含有少量NO 3-、Ac -、K +、Mg 2+、Fe 3+等杂质。
当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是什么？为什么？答：这是因为 沉淀表面存在大量Ba 2+，NO 3-与Ba 2+形成的Ba(NO 3)2的溶解度最小，所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO 3-。
22．什么是均匀沉淀？均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。
答：利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂,待沉淀剂达到一定浓度时，产生颗粒大，结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀的沉淀方式叫均匀沉淀。
优点：得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤 例1:硫代乙酰胺水解生成H 2S,沉淀硫化物CH 3CSNH 2+H 2O====CH 3CONH 2+H 2S M 2++S 2-====MS↓ 例2:尿素水解生成NH 3,中和溶液中的H +,使CaC 2O 4均匀沉淀CO(NH 2)2+H 2O====CO 2+2NH 3 Ca 2++C2O42-+H +====CaC 2O 4↓ H + + NH 3====NH 4+23. 简述四中滴定方法（酸碱、配位、沉淀及氧化还原滴定）的异同点？答：共同之处： a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。
b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P 附近有突变(突跃)，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点不同之处 ： a.强酸（碱）的滴定产物是H2O ，从滴定开始至结束 [H2O]=55.5mol/L 为一常数； b.沉淀滴定有异相产生，一旦沉淀产生，它的 活度就被指定为1，且不再改变； c.配位滴定产物MY 一旦生成，其浓度一直在近线性地增大，直达计量点；d.氧化还原产物最简单，且产物有两种，浓度一直在变，直达计量点。