第八章电解质溶液1.在300K、100kPa压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。

设所用直流电的强度为S A，电流效率为100%。

如欲获得1m'H,C剖，需通电多少时间？如欲获得1m'O,C剖，需通电多少时间？已知在该温度下水的饱和蒸气压为3565Pa。

2.用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0mo!•dm-3的Na OH溶液0. 6dm3，在与之串联的铜库仑计中析出了30.4g Cu(s）。

计算该电解池的电流效率。

3.用银电极来电解AgN O，水溶液，通电一定时间后，在阴极上有0.078g的Ag(s）析出。

经分析知道阳极部含有水23.14g、Ag N Oa o.236g o已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有Ag N030.00739g，试分别计算A矿和N03的迁移数。

4.在298K时，用Ag I AgCl为电极，电解KC！的水溶液，通电前溶液中KC！的质量分数为四（KCl) =l.4941×10-3，通$..后在质量为120.99g的阴极部溶液中四（KCl)=l.9404×103，串联在电路中的银库仑计中有160.24mg的Ag沉积出来，求K＋和Cl的迁移数。

5.在298K时，用Pb(s）作电极电解Pb(N0,)2溶液，该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(N03)2 16.64g，当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积时就停止通电。

已知阳极部溶液质量为62.50 g，经分析含有Pb(N0,)2l.151g，计算Pb2＋的迁移数。

6.以银为电极电解氧化银饵（KCN+AgCN）溶液时，Ag(s）在阴极上析出。

每通过1mol电子的电荷量，阴极部失去 1.40mol的Ag＋和0.8mo！的CN一，得到0.6mol的K＋，试求：(1）氧化银何配合物的化学表达式［Ag”CCN)m J•中n、m、z的值3(2）氟化银饵配合物中正、负离子的迁移数。

7.在298K时，用铜电极电解铜氨溶液，已知溶液中每1000g水中含Cu S04l5.96g,NH,17.0g，当有0.01mo！电子的电荷量通过以后，在103.66g阳极部溶液中含有 2.091g CuSO.、1.571g NH，.试求：（1)[Cu(NH,)x］＋离子中的z值；（2）该配合物离子的迁移数。

8.298K时，在用界面移动法测定离子迁移数的迁移管中，首先注入一定浓度的某有色离子溶液，然后在其上面小心地注入浓度为0.01065mo!•dm-3的HCl水榕液，使其间形成一明显的分界面。

通人11.54mA的电流，历时22min，界面移动了15cm。

已知迁移管的内径为 1.0cm，试求H＋的迁移数。

9.在用界面移动法测定H＋的电迁移率（淌度）时，历时750s后，界面移动了4.0cm。

已知迁移管两极之间的距离为9.6cm，电位差为16.0V，设电场是均匀的，试求H＋的电迁移率。

IO.某电导池内装有两个直径为0.04m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12m。

若在电导池内盛满浓度为0.1mo!•dm3的AgNO，溶液，施以20V的电压，则所得电流强度为o.1976A。

试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO，的摩尔电导率。

11.用实验测定不同浓度KCI溶液的电导率的标准方法为，273.15K时，在I,n两个电导池中分别盛以不同液体并测其电阻。

当在I中盛Hg（！）时，测得电阻为o.99895nc1n是273.15K时，截面积为1mm2、长为1062.936mm的Hg（）柱的电阻）；当I和E中均盛以浓度约为3mo!•dm-3的H2SO，溶液时，测得E的电阻为I的0.107811倍。

若E中盛以浓度为 1.0mo!•dm3的KC！溶液时，测得电阻为11565n。

试求，C l）电导池I的电导池常数，（2）在273.15K时，该KCI溶液的电导率。

12.291K时，已知KC！和N aCl的元限稀释摩尔电导率分别为A;:;'(KC!)=1.2965×10-2S•m2•mol-1和A;:;'(NaCl)=1.086O×10→S•m2•mo!1,K＋和Na＋的迁移数分别为t(K+)=0.496,t(Na+)=O.397，试求在291K和无限稀释时，（1)KC！溶液中K＋和Cl一的离子摩尔电导率；(2)N aCl溶液中Na＋和Cl的离子摩尔电导率。

13.298K时，在某电导池内盛以浓度为0.01mol•dm→的KCI水溶液，测得电阻R为484.0n o当盛以不同浓度的N aCl水溶液时测得数据如下：c(NaCl)/(mol•m-3)0.5 1.0 2.0 5.0Am/CS•m2•mol-1) 1.253×10→ 1.244×10→ 1.233×10→ 1.211×10→已知298K时，0.01mo!•dm3的KC！水溶液的电导率叫KCl)=0.1412S•m1，试求：C l)NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率Am CNaCl);(2）以Am(Na Cl）对rc作图，求NaCl的元限稀释摩尔电导率11;:;'(NaCl）。

14.在某电导池中先后充以浓度均为0.001mol•dm寸的HCl、NaCl和Na N0，分别测得电阻为468.0、15800和16500。

已知Na N03溶液的摩尔电导率Am(Na NO,)=l.21×10→S•m2•mol-1,设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。

试计算：C l）浓度为0.001mo!•dm→Na N03溶液的电导率；（2）该电导池的常数K,,n;(3）此电导池如充以浓度为0.001mo!•dm-3HN03溶液时的电阻及该HNO，溶液的摩尔电导率。

15.298K时测得SrSO，饱和水溶液的电导率叫溶液）1.482×102S·m-1，该温度时水的电导率叫水）l.496×10-'S•m l。

试计算该条件下SrSO，在水中的饱和溶液的浓度。

16.298K时，所用纯水的电导率k（H20)=l.60×10寸S•m-1.试计算该温度下PbSO,(s）饱和溶液的电导率。

已知PbSO4（s）的溶度积Ksp=1.60*10-817.291K时，纯水的电导率叫H20)=3.8×10→S·m叶，当H20(I）解离成H＋和OH并达到平衡时，求该温度下H20(I）的摩尔电导率、解离度和H＋的浓度。

已知这时水的密度为998.6kg•m-3.18.根据如下数据，求H,0(1）在298K时解离成H＋和OH并达到平衡时的解离度和离子积常数Kw。

已知298K时，纯水的电导率K(H20)=5.5×10-6S.m-1,A(H+)=3.498×102S•m2.mol-1A（oH-)=1.98×102S•m2•mo[-1，水的密度为997.09kg•m-319.在298K时，浓度为0.01mo!•dm寸的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220Q。

巳知该电导池常数K四11=36.7m-1，试求该条件下HAc的解离度和解离平衡常数。

20.画出下列电导漓定的示意图：(1）用Na OH滴定ιH,OH;(2）用NaOH滴定HCI(3）用Ag NO，滴定K2CrO,;;(4）用BaCl，滴定Tl2SO，。

21.298K时，在某一电导池中充以0.1mo\•dm-3、电导率为0.14114S•m-i的KCI溶液，测得其电阻为525.fl。

当在该电导池内充以0.10mol•dm-3的NH3•H20溶液时，测得其电阻为20300，已知此时所用水的电导率为2×10-'S·m-10试求：(1）该NHa•H20溶液的解离度；(2）当该电导池充以纯水时的电阻值。

22.298K时，已知A:(N aCl)=1.086×10-2S•m2•mo!1,A:;:(NaOH)=2.172×1一2S•m2•mol-1和A:(NH,Cl)=1.298×10'S•m2•mo!1;NH,•H20在浓度为0.1mo!•dm-3时的摩尔电导率A咽 3. 09×10-•s.m2•mo1-1，浓度为0.01mo!•dm-3时的摩尔电导率Am=9.62×10-•s•m2•mo1-1。

试根据上述数据求N H,·H,O的两种不同浓度溶液的解离度和解离常数。

23.291K时，在一电场梯度为1ooo V•m一1的均匀电场中，分别放入含H+,K＋、Cl的稀榕液，试求各个离子的迁移速率。

已知各溶液中的离子摩尔电导率分别为24.分别计算下列各溶液的离子强度，设所有电解质的浓度均为0.025mol•kg-1。

（1)Na Cl;(2)MgCl2;(3) CuSO,;（的LaCI,;(5)NaCl和LaCl，的混合溶液，浓度各为0.025mo!•kg1。

25.分别计算下列四种溶液的离子平均质量摩尔浓度m?，离子的平均活度电以及电解质的活度句。

浓度均为0. 01mo!•kg一1。

(1)NaCl(Y土0.904);(2)K2SO,(Y土O.715);(3)CuSO,(Y土0.444);(4)K3[Fe(CN),](Y土0.571）。

26.有下列不同类型的电解质：（1)HCl;(2)MgCl2;(3)CuS0,;(4)LaCl,;(5)Al2(S0,)3.设它们都是强电解质，当它们的溶液浓度分别都是0.025mo!•kg-1时，(1）试计算各种溶液的离子强度l;(2）试计算各种溶液的离子平均质量摩尔浓度m?;(3）用Debye-Hi.ickel公式计算离子平均活度因子y±(4）计算电解质的离子平均活度d士和电解质的活度a527.试用Debye-Hocke！修正公式计算298K时浓度为0.001rnol•kg1K3[Fe(CN)6］溶液的平均活度因子（已知实验值为0.80的。

28.在298K时，某溶液含MgCl2和ZnSO，的浓度均为0.002rnol•kg1，试用Debye-Hiick el极限公式求ZnSO，的离子平均活度因子。

29.在298K时，CO,Cg）饱和水溶液的电导率为1.87×10•s.m-1，已知该温度纯水的电导率为6.0×10-6S'ID I，假定只考虑碳酸的一级解离，并已知该解离常数K,9=4.31×10斗。

试求CO,(g）饱和水溶液的浓度。

30.在298K时，醋酸HAc的解离平衡常数k9=l.8×105，试计算在下列不同情况下醋酸在浓度为 1.0mo!•kg1时的解离度。