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(优选)物理化学第八章电解质溶液


正极、负极
正极: 电势高的极称为正极,电流从正极
流向负极。在原电池中正极是阴极; 在电解池中正极是阳极。
电势低的极称为负极,电子从负极
负极: 流向正极。在原电池中负极是阳极;
在电解池中负极是阴极。
离子迁移方向
离子迁移方向:
阴离子迁向阳极
[‘ænaiən] [‘æn,əʊd]
Anion anode
(优选)物理化学第八章电解质 溶液
2020/8/15
电化学研究对象
电化学主要是研究电能和化学能之间的 相互转化及转化过程中相关规律的科学。
电解
电能
电池
化学能
电化学反应的条件:电极、装置和介质
电化学的历史
• 1799年——意大利的Volta • 1833年——法国Faraday • 1893年——德国Nernst • 1923年——荷兰Debye与德国Huckel • 1940年代——苏联的弗鲁姆金 • 1970s——M.Fleischmann
n(e ) 表示,由式(2)得
n(e ) z n(B) / B (6)
式(6)是对一个电极而言的,对多个电极串联 时每个电极上的物质分别用A、B、C、……表示 ,每个电极反应式中的计量系数分别用zA、zB 、zC、……表示,由式(6)可得
数学表达式对法拉第定律的解释
二者是一回事,因此 q t Idt n(e )F 0
法拉第定律的数学描述
由式(2)知 n(e ) z
代入式(3)得 q zF (4)
式(4)即在电极反应中电量与反应进度的 数学表达式。此式告诉我们,不管是电解 过程还是原电池过程,只要电极上有电流 流过,电极上就有物质的变化,其变化量 即可计算。
*固体电解质,如 AgBr、PbI2 等,也属于离子导体,但 它导电的机理比较复杂,导电能力不高,本章以讨论电 解质水溶液为主。
阴极、阳极
阴极: 发生还原作用的极称为阴极,在原
电池中,阴极是正极;在电解池中, (Cathode) 阴极是负极。
阳极: 发生氧化作用的极称为阳极,在原
电池中,阳极是负极;在电解池中, (Anode) 阳极是正极。
电化学的用途
⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属; 电解法制备化工原料; 电镀法保护和美化金属; 还有氧化着色等。
⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。
⒊电分析 ⒋生物电化学
本课程的学习内容
• 电解质溶液理论 • 电化学平衡 • 电极过程动力学 • 实用电化学
式中 B 为化学物质B的计量系数,B为反应物时为负,B 为产物时为正。z表示电极反应式中 e 的计量系数。由
于电子在反应中只起传递电荷的作用,其转移的量无 所谓增减,以正值表示为宜,故无论是阳极反应还是 阴极反应,其计量系数都应取正值。 通电t时刻时,若电子转移的量为n(e ),任一物质B的增
量为n( B) ,则由反应进度的定义知
n(B) / B n(e ) / z (2)
法拉第定律的数学描述
⒉电量与反应进度的数学表达式
设任一时刻通过电极的电流强度为I,则通电t时
刻时流过的总电量为
q
t
Idt
0
又F= L e(L是阿佛加德罗常数)是1mol电子所带
的电量,通电t时刻时电子转移的量为 n(e )
携带的电量则为 n(e )F
例题
两类导体
1. 第一类导体
又称电子导体,如金属、石墨等。
A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高,电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担
两类导体
⒉ 第二类导体 又称离子导体,如电
解质溶液、熔融电解质等。 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生(P25) C.温度升高,电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担
电流效率= 电极上产物的实际量×100%
理论计算应得量
法拉第定律的文字表述
Faraday’s Law
⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电量成正比。
⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中,当 所取的基本粒子的荷电数相同时,在各个电 极上发生反应的物质,其物质的量相同,析 出物质的质量与其摩尔质量成正比。
法拉第常数
法拉第常数在数值上等于1 mol元电荷的电量。
已知元电荷电量为 1.6022 1019 C
F=L·e =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 ≈96500 C·mol-1
n(e )
法拉第定律的数学描述
⒈电极反应的反应进度
电极上进行的反应可表示为 0 B B ze (1)
数学表达式对法拉第定律的解释

t
q Idt zF
0
可以很好地解释法拉第的两个电解定律:
将 nB / B 和 m nM 代入(4)式得
n(B) B q
zF

m(B)
式(5)即法拉第定律文字描述的第一句话。
数学表达式对法拉第定律的解释
当电路中有多个电极串联时,因为通过的电 量是相同的,所以转移电子的量也是相同的,用
电解池(electrolytic cell)
电极①:
与外电源负极相接,是负极。
发生还原反应,是阴极。


Cu2++2e-→Cu(S)
电极②:
与外电源正极相接,是正极。 发生氧化反应,是阳极。 Cu(S)→ Cu2++2e-
电流效率
表示式 (1)
电流效率= 理论计算耗电量 ×100%
实际消耗电量
表示式 (2)
电解质溶液的相关概念复习
• 什么是电解质? • 什么是电解质溶液? • 为什么研究电解质溶液?
电化学反应发生所不可或缺的部分,传 递电荷与物料
8.1 电化学的基本概念和法拉第定律
(1)基本概念
两类导体 正极、负极 阴极、阳极 原电池 电解池 电流效率
(2)法拉第定律
定律的文字表示 法拉第常数 定律的数学式 粒子的基本单元
阳离子迁向阴极
[‘kætaiən]
[‘kæθ,əʊd]
Cation Cathode
原电池(galvanic cell)
Zn电极:
Zn(S)→Zn2++2e发生氧化作用,是阳极。电子 由Zn极流向Cu极,Zn极电势低, 是负极。
Cu电极:
Cu2++2e-→ Cu(S) 发生还原作用,是阴极。电流 由Cu极流向Zn极,Cu极电势高, 是正极。
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