解题思路: 1、由J得到D，由D确定A：
HO
COOH (CH3)2SO4
NaOH
CH3O
HCl
COONa
H2O
CH3O
J
CH3O Br
D
Fe
COOH
CH3O
COOH
Br2
Br D
KMnO4
COOH
CH3O
CH3
Br
A
:为逆向推理符号
2、由水杨酸确定E，由E确定B：
COOH OH
热 HBr
COOH E
CH3
(6)
C CHCH3
CH3 O
C6H5OH, H+
CH3 CH3-C-CH-CH3 H3CO OH
CH3ONa CH3OH
CH3 CH3-C-CH-CH3
HO OCH3
(7) C6H5-CH CHCH3
HCl
C6H5-CH-CHCH3 Cl OH
O
H+
(8)
+ ROH
O
NH3 C6H5-CH-CHCH3 OH NH2
OCH3
根据B能与硝酸银反应生成沉淀，氧化后能 生成E的事实确定B为：
COOH
KMnO4
CH2Br
OCH3
E
OCH3
B
3、C可由邻溴苯酚直接推出：
热 HBr
OH
OCH2CH3 C
Br
Br
其他两个反应式如下：
CH3O
CH3
热 HBr
Br
A
CH2Br
热 HBr
OCH3
B
HO
CH3
Br
F
CH2Br OH
(1) (CH3)3C-OCH2CH2CH2CH2CH3
Mg
CH3CH2CH2CH2Br 无水乙醚
CH3CH2CH2CH2MgBr
O ① H-C-H ② H2O , H+
C2H5CH2CH2CH2OH HBr CH3CH2CH2CH2CH2Br (CH3)3C-ONa
(CH3)3C-OCH2CH2CH2CH2CH3
G
乙醚
1. =O 2. H3O+
① B2H6 ② H2O2 / OH-
-H2O
OH C6H5
OH
C6H5
MgBr C6H5
(4) C6H5CH2O-CH2CH2C CCH3
CH3
NBS
CH2Br
CH3C CH3C
CH
Na 110oC
CH3C
CCH2-CH2O-Na+
CH2-CH2
C-Na O
CH2Br
ClCH2CH=CH2
OCH2CH=CH2
OH CHCH=CH2
A
CH2CH3 + HCHO + HCl ZnCl2
CH2CH3
B
CH2Cl
NaOH
A+ B
CH3CH2
CH2O
(7) CH3O
O
NO2
H2SO4
SO3H
NaOH 熔融
CH2CH=CH2
ONa
OH
H+
ONa + CH3I
OCH3 Br2
习题与解答
1、命名下列化合物：
CH3
(1) (CH3)2CH-O-CHCH2CH3
OCH3
CH3
(2) CH3CHCH2CH2CHCH3
异丙基仲丁基醚 2-甲基-5-甲氧基已烷
(3) CH3
O
NO2 4-甲基-4`-硝基二苯醚
(4) (CH3)3C-O
NO2 对硝基苯基叔丁基醚
2.完成下列反应式：
CH3 O
1. CH3MgI 2. H3O+
CH3 OH CH3
OH
OH
K
J
9、以环氧乙烷为原料合成
(1) C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH
C2H5OH + CH2 CH2 H+ CH3CH2OCH2CH2
O
OH
CH2
CH2
O C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH
(2) HOCH2CH2OCH2CH2OH
用热碱性KMnO4氧化
A
D(C8H7O3Br), 一个酸
B
E(C8H8O3)， 一个酸
C
无反应
用热氢溴酸处理
A
F(C7H7OBr),
B
G(C7H7OBr),
C
OH
Br
E
COOH
OH
HO
COOH (CH3)2SO4
NaOH
HCl
H2O J(C8H8O3)
J + Br2 Fe
D
试写出A、B、C、D的可能结构及有关反应式。
OCH3
Br
OH + HNO3
CH3O
O
OH
CH3O
Br
NO2
Cu, 200℃ OH-
NO2
H3C
(8)
OH
CHCH2CH3 CH3
NO2
CH3
H2SO4
CH3 SO3H NaOH
熔融
CH3 ONa BrCH2CH=CHCH3
H3C H3C
OCH2CH=CHCH3
OH CHCH2CH3 CH3
OH H3C
无水HI
乙醚 CH3I + (CH3)3C-OH HI水溶液 CH3OH + (CH3)3C-I
( 1 )、极性弱的溶剂中按SN2历程反应I-首先进攻空阻较 小的—CH3
（2）极性较大的H20中水解，按SN1反应，首先生成较 稳定的（CH3）3C+，再和I-结合。
7、写出下列反应的可能过程：
（1）
C6H5CH2-O-CH2CH2C CCH3
CH2CH3
(5)
CH2CH2OH
CH2CH3
Br Fe
①
CH2-CH2 O
② H3+O
CH2CH3
Mg 无水乙醚
Br CH2CH3
CH2CH2OH
CH2CH3 MgBr
(6) CH3CH2
CH2O
H2SO4
CH2CH=CH2
SO3H
ONa
NaOH 熔融
CH3
O H
CH=CH2
+ CH3-OH2 +
OH CH=CH2
_ H+
O CH3OH + CH3C-H
4、为什么H2C=CHCH2OH与（CH3）2CHOH
CH3
能生高产率的混合醚 CH3-CH-O-CH2CH=CH2
因为在反应过程中生成了稳定的烯丙基碳正离子
H+
H2C=CHCH2
H2C=CH-CH2
OR O
OH OH
H5C2
(9)
H3C
C CH2 O
H2O,H+
H5C2 C CH3
CH2 OH
H2O,OH-
H5C2 CH3 C
OH CH2
3、一般醚在稀H2SO4水溶液中很难水解， 但甲基乙烯基醚在稀H2SO4水溶液中迅 速水 解。试写出水解产物及生成过程。
H+
CH3-O-CH=CH2
H2O
+
(2) C6H5-CHCH2OC6H5
OH
H2SO4
SO3H NaOH
熔融
ONa
CH2-CH3
O RCOOH
Br
NBS
CH-CH3 KOH
R-OH
ONa
CH2-CH2 O
CH=CH2
CH-CH2-OC6H5 O-
H+
-CHCH2OC6H5
OH
OH
(3)
C6H5
K2Cr2O7
OH
O
Br2 Fe
Br Mg
CH2 CH2
CH2 CH2 H2O
O
H+
CH2 CH2 OH OH
O
H+
CH2CH2OCH2CH2
OH
OH
(3) HOCH2CH2NHCH2CH2OH
CH2 CH2 O
NH3 CH2 OH
CH2 NH2
CH2 CH2 O
HOCH2CH2NHCH2CH2OH
9、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机 物为原料合成：
= C6H5 RCO3H
H+
C6H5
O C6H5 C6H5
= C6H5 C6H5
RCO3H
C6H5 C
H+
O
C6H5
C6H5 C
OH+
C6H5
-H+
O C6H5 C6H5
C+ O_H
C6H5 C6H5
（2）
CH CH
_
OH
CH2
Cl
O
Cl
_
OH
CH CH
CH2 SN2
O
CH CHCH2OH O
Cl CH CH
CHCH=CH2 H2
CH3
Ni
HNO3
OH H3C
CHCH2CH3 CH3
NO2
10、有一分子式为C8H9OBr的三个化合物A、 B、 C。它们都不溶于水，但均溶H2SO4。 当用硝 酸银处理时，只有B产生沉淀。这三个化合物
都不与稀KMnO4水溶液和 Br2-CCl4作用。进 一步研究它们的性质，得出如下结果：
OH
H2O+
CH2=CH-CH2-OH-CH(CH3)2 _ H+ +