K eto n es－ h a v ea lk y lo ra ry lg ro u p sb u tn o h y d ro g en sa tta ch edtoca rb o n y lg ro u p
酮 酮基
醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式 CnH2nO。
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (一、分类)
结构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选 含羰基的最长碳链为主链, 从靠近羰基一端给主链编号。
CH3
CH3 O
CH3CH2 CHCHOCH3 CHCH2CCH3
O CH3
2-甲基丁醛
2-methylbutanal
4-甲基-2-戊酮
苯乙酮
4-methyl-2-pentanone acetophenone
n-C4H10 CH3OC2H5 C2H5CHO CH3COCH3 n-C3H7OH
mw: 58 60
58
58
60
bp：-0.5℃ 7.7℃
49℃
56℃
97.2℃
醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛 酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水 溶度随相对分子质量增加而下降。
某些中级醛和一些芳香醛具有CH3
2,4-戊二酮 2,4-pentanedione
上页 下页 首页
芳香族醛、酮和脂环族醛、酮命名时， 一般是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为 取代基。若羰基包含在环内，命名原则同 脂肪酮，只是在名称前加一“环”字
C 2 C HHOC 2 C H 2 C H 3 CC H 3H O O
:NHHu(-： ：) SOOHR3+Na
H ： O( EH+ )
O —- H C
Nu
H ： NH-G
XMg： R
—C=O与烯键—C=C—在结构上有相似之处，能发生
一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基
的加成属于亲核加成。
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成)
1．与氢氰酸加成
O CH 3
O
O
第九章 醛和酮 第二节 结构和物理性质 (一、结构)
第二节 结构和物理性质
C 原子sp2 杂化， O原子一般认为未经杂化
C＝O极性较大，醛、酮是极性较强的分子
(m=2.3~2.8D).
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第二节 结构和物理性质 (一、物理性质)
醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高, 比 相应的醇低。除甲醛是气体外, 12C 以下的脂肪 醛、酮是液体, 高级醛、酮是固体。
O CH3CH2CCH2CHCH2CH3
HO-CHCH3
5-乙基-6-羟基-3-庚酮
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名)
命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能 多的碳链为主链，多元酮应注明羰基的位置和 羰基的数目。
O
O
HCCH2CH2CH2CH
戊二醛 (pentanedial)
CH3
CHO
CH3CHCH2CH2CHO
γ-甲基戊醛 γ-methylpentanal
苯甲醛 Benzaldehyde
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名)
简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳
烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。
O
O
O
CH3 CCH2CH3
O 2N
CH H 3C O
CHO CHO
A
B
C
上页 下页 首页
2．与亚硫酸氢钠的加成
H
H
R C O+NaH3 SO R C OH
SO 3Na
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成)
亲核加成的难易与亲核试剂的亲核能力、羰基 碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。 反应 HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO 活性 ＞RCOCH3＞RCOR'＞RCOAr ＞ArCOAr '
试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：
苯乙醛
4-苯基-2-丁酮
4-甲基环己酮
OH CHO
3－羟基丁醛 O
CHO
环己基甲醛
OH 5－甲基－4－羟基－3－己酮
CHO
6,6－二甲基－2－环 己烯甲醛
O
OO
2－甲基－1－环戊基－1－丙酮 2,4－己二酮
CHO
2,4－二甲基己二醛
CHO
O CH 3
O
H 3C
Cl
Cl CH 3
O CH 3
CH 3
大学有机化学醛和酮
第九章 醛和酮
第九章 醛和酮
醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含 有羰基(carbonyl group)官能团的有机物。
O －C－
Carbonyl group
O
O
醛
H C H R C H 醛基
O R － C － R ’
O R － C － A r
O A r－ C － A r’
甲(基)乙(基)酮
苯甲酮
二苯酮
methyl ethyl ketone methyl cyclohexyl ketone diphenyl ketone
O CH2CCH3
甲基苄基酮 benzyl methyl ketone
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名)
(二) 系统命名法
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第二节 化学性质
第二节 醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。
氧化反应 还原反应
α-H的反应
亲核加成
O dC C R (H)
d+
H
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成)
一、亲核加成反应
d Od +C
H ： CN
R
R
(R')C HO+HCN (R')C HOH
CN
反应的范围：醛和脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂 环酮 反应结果：生成-羟基腈，或称-氰醇
碱或氰化钠的存在，可以加速醛或酮和氢氰酸的反 应；酸的存在则使反应变慢。
这个反应可用于增长化合物的碳链。氰基(-CN)经 酸水解可形成羧酸，经还原又可生成胺类化合物。
第一节 分类和命名
一、分类
O R C H 脂肪醛
O R C R’ 脂肪酮
O
Ar C H
芳香醛
O
O
Ar C R Ar C Ar’
芳香酮
芳香醛酮的羰基直接连在芳香环上。
CO3CH
C2 H CO3CH
上页 下页 首页
第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名)
二、命名 (一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含 支链的醛, 支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。