例1-1在310K，燃烧葡萄糖（C6H12O6（s））和硬脂酸（C18H36O2（s））的ΔU值分别为-2880KJmol-1及-11360KJmol-1，求每个过程的ΔH.解:ΔH=ΔU+ΔnRTC6H12O6（s）+6O2（g）=6CO2（g）+6H2O（l）Δn=6-6=0 ΔH=ΔU=-2880KJmol-1C18H36O2（s）+26O2（g）=18CO2（g）+18H2O（l）Δn=18-26=-8 ΔH=-11380.6KJmol-1例 1-2常压下530℃的1000Kg甲烷气体恒容降温至200℃，试求Qv、ΔH 、ΔU。

（已知Cp，m=14.15+75.496×10-3T-17.99×10-6T2 JmoL-1K-1 M=0.016Kgmol-1）解: Cv，m= Cp，m –R =5.84+75.496×10-3T-17.99×10-6T2n=1000Kg/M=100/0.016=6.25×104molQv=ΔU=∫T1T2 nCv，mdT=6.25×104∫T1T2（5.84+75.496×10-3T-17.99×10-6T2）dTT1=811.15K T2=473.15K∴Qv=ΔU=-8.395×108J同理：ΔH=∫T1T2 nCp，mdT=-9.840×108J3. 5 mol 理想气体于27℃ 101.325KPa状态下受某恒定外压恒温压缩至平衡，再由该状态恒容升温至97℃，则压力升高到1013.25KPa。

求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH 。

已知该气体的Cv，m恒定为20.92J mol K-1。

4. 热化学测量的一个用处是测定键焓,以甲烷中的C-H键为例,它是反应CH4(g)-→C(g)+4H(g)焓变的1/4.已知下列数据测定键焓:C(s)+2H2(g) -→CH4(g) ΔH1θ=-74.8KJ.moL-1H2(g) -→2H(g) ΔH2θ=+434.7KJ.moL-1C(s) -→C(g) ΔH3θ=+719.0KJ.moL-1假定在甲烷和乙烯中C-H键的键焓是相同的.乙烯的ΔfHθ是+54.3KJ.moL-1,计算在乙烯中C=C键的键焓.CH4（g）→C（s）+2H2（g）ΔrH=74.8KJmoL-1C（s）→C（g）ΔrH=719.0KJmoL-1H2（g）→2H（g）ΔrH=434.7KJmoL-1∴ CH4（g）→C（g）+4H（g）ΔrH=74.8+719.0+2×434.7=1663.2KJmoL-1ΔHC-H=1663.2/4=415.8KJmoL-1C2H4（g）→2C（g）+4H（g）C2H4（g）→2C（s）+2H2（g）ΔrH=-54.3KJmoL-12C（s）→2C（g）ΔrH=2×719.0KJmoL-12H2（g）→4H（g）ΔrH=2×434.7KJmoL-1ΔrH=-54.3+2×719+2×437.2=2258.1KJmoL-1又ΔrH=2258.1=1663.2+ΔrHC=C∴ΔrHC=C=594.9KJmoL-1 （手册εC=C：615KJmoL-1）5. 1mol理想气体由100kPa、10dm3恒压压缩到1dm3，再恒容升压到1000kPa。

试计算整个过程的W、Q、∆U、∆H..第二章例：1mol单原子理想气体从273K、22.4dm3的始态变到202.65KPa 、303K的末态，已知系统始态的规定熵为83.68 J. K-1，求此过程ΔU、ΔH、ΔS及ΔG.解答：在题中给出的过程中设置一个中间状态，即状态I（T1、V1、P1）等温状态II（T2、V2、P2）等压状态III （T3、V3、P3）T1=273K T2= T1 =273K T3=303KV1=22.4 L P2= P3 =202.65KPa P3 =202.65KPaΔU=QV=∫T2T3 nCV, m dT=nCV, m（T3-T2）=3/2 R（303-273）=374.13 J mol-1ΔH=QP=∫T2T3 CPdT/T=nCP，m（T3-T2）=5/2 R（303-273）=623.55 J mol-1ΔS=ΔS1+ΔS2=nRln（V2/V1）+nCP，mln（T3/T2）=8.314 ln（11.2/22.4）+5/2 × 8.314 × ln（303/273）=-3.60 J K-1ΔG=ΔH -（T3S3-T1S1）=623.55-（303×80.08-273×83.68）=-796.05 J K-16. 4 mol理想气体从300K，下等压加热到600K，求此过程的ΔU，ΔH，ΔS，ΔF，ΔG。

已知此理想气体的Smθ(300K) =150.0J K-1 mol-1 ，Cp,m= 30.00 J K-1 mol-1 。

解：ΔU＝nCV,mΔT=26.0kJ, ΔH=nCp,mΔT=36.0kJ ,ΔS= nCp,mln(T2/T1)= 83.2 J K-1Smθ(600K) = Smθ(300K) + ΔS =233.2J K-1 mol-1ΔF＝ΔU-Δ(TS)= -203.9kJ , ΔG＝ΔH-Δ(TS)= -193.9kJ7. 1mol理想气体由27℃，1MPa的初态经等温反抗恒外压为0.1MPa，膨胀到平衡为止，求该过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔG、ΔF、ΔS(体)、ΔS(环)、ΔS(孤)，并判断方向且指出所用判据。

ΔU =ΔH= 0Q=W=PeΔV=0.1MPa×（V2-V1）=2244.8JΔG=nRTln0.1=1×8.314×300×（-2.303）=-5744.1JΔS体系=nRTln（P1/P2）=1×8.314×ln10= 19.14 J·K-1ΔF=-W=-2244.8JΔS环境=-Q实/T环=-2244.8/300=-7.48 J·K-1ΔS孤=ΔS体系+ΔS环境=19.14-7.48=11.67 J·K-1ΔS孤>0 反应能自发进行.范氏方程应用举例例1．某反应在1100K附近，温度每升高1度，Kp比原来增大1%，求在此附近反应的ΔHm。

解 dKp/dT=Kp×1% dlnKp/dT=0.01dlnKp/dT=ΔHm/RT2 ΔHm=0.01RT 2 =100.6KJ例2. 已知下列反应：CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）ΔrHmθ=-37.9KJmoL-1, 700K时的Kp1=9.018，求800K的Kp2。

解 lgKp2θ= lgKp1θ+[ΔrＨmθ/2.303R ][（T2－T1 )/T1T2 ] =0.6016Kp2θ=3.996一、相 phase(φ)1. 定义:体系中理化性质完全均匀的部分.不同的相之间在指定条件下有明显的界面.2. 说明：* 同一相可以是非连续的。

* 气体：一个相。

* 液体：互溶：一相不互溶：φ=液层数* 固体：固溶体：φ=1 非固溶体：φ=固体种数多晶形：φ=晶形种数（理化性质不同例：下列聚集状态,分别存在着几个相?水中有两块冰空气水:苯酚=50:50水:苯酚=99:1 Ag-Au的固态溶液石墨与金刚石牛奶二、物种数（S）和组分数(K)1.物种数(S): 平衡体系中所含的化学物质数。

例：水+冰 S=1 石墨+金刚石 S=22.组分数(K):平衡体系中所有各相组成所需最少的物种数。

组分数(K) = 物种数(S) - 独立的化学平衡数(R)- 独立的浓度限制条件数(R')例1 H2(g)+I2(g)=2HI (g) 达到平衡S=3 R=1 K=2∵三物种之间有一个浓度关系∴只需用两个物种就可以表示出整个体系的组成。

表示体种各相组成所需的最小物种数为2。

各物种之间有一个独立的化学平衡关系。

例2：CO2、CO、C、H2O、H2之间同时存在三个反应，达到平衡：（1）H2O(g)+C(s)=CO(g)+H2(g)（2）CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g)（3）CO2(g)+C(s)=2CO(g)R=2≠3 K=5-2=3∴（1）+（2）=（3）真正独立的化学平衡数=2例3：NH3分解平衡2HN3（g）== N2(g) + 3H2(g)R=1 S=3另外因为是分解平衡 PN2=1/3PH2∴存在一个独立浓度限制条件数, R’=1∴ K=S-R-R’=1例4：分解平衡 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)S=3 R=1 R’=0≠1 ∴K=2无论CO2分压多少, CaO(s)的浓度=1∴CaO和 CO2之间无浓度限制关系，R’=0∴独立的浓度限制条件必须在一个相中。

例5：Na+、C1-、 Ag+、NO3- 、AgCl(s)、H2O，中性体系S=6R=1 AgCl(s)= Cl-+Ag-R’=1 [Ag+]+[Na+]=[Cl-]+[NO3-]∴ K=6-1-1=4第六章例1：有一药物溶液每毫升含500单位，40天后降为每毫升300单位，设其分解为一级反应，求分解至原有浓度的一半需多少天？解：k=(2.303/t) lg Co/C=(2.303/40) lg (500/300) =0.0128day-1t=0.693/k=0.693/0.0128=54.3 day例2、血药浓度通常与药理作用密切相关，血药浓度过低不能达到治疗效果，血药浓度过高又可能发生中毒现象。

已知卡那霉素最大安全治疗浓度为35μg·ml-1，最小有效浓度为10μg·ml-1。

当以每千克体重7.5mg的剂量静脉射入人体后1.5h和3h测得其血药浓度分别为17.68μg·ml-1和12.50μg·ml-1, 药物在体内的消除可按一级反应处理。

求：（1）速率常数；（2）经过多长时间注射第二针；（3）允许的最大初次静脉注射剂量。

例：用波长为253.7nm的光来光解气体HI2HI→H2+I2 ，实验表明吸收307J的光能可分解HI 1.30×10-3 mol ，试求量子效率。

解：被吸收光子的物质的量307/(0.1196/λ)=307×253.7×10-9/0.1196=6.51×10-4mol∴Φ=1.30×10-3/6.51×10-4=1.99HI光解的量子效率近似于2，这是因为：HI + hν→ H . +I . H . + HI →H2+I .2I . + M → I2 + M 总反应 2HI→ H2 + I2一个HI分子吸收光能后，共有两个HI分子起反应，故Φ=2。