第六章思考题与习题
一、填空
（1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。
（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。
（3）K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。
（4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。
在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃。
（5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。
影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY ; 的络合作用常能增大，减小。
在K/MY一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。
（6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。
（7）以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。
（8）EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。
二、选择题
1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（）
A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；
B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；
C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；
D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。
等当点时的pCa值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0
3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（）
A. [ Zn2+ ] = [ Y4 - ] ;
B.[Zn2+ ] = [ Y4 -ˊ] ；
[ZnY2 -]
C. [ Zn2+ ˊ] 2 = KˊZn Y [ZnY2 - ]
D. [ Zn2+ ] 2 = KˊZn Y；
4.在pH=
5.7时，EDTA是以（）形式存在的：
Ａ．H6Y2+Ｂ．H3Y-Ｃ．H2Y2-Ｄ．Y4-
5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪
一个是正确的（）
A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ;
B. pZn sp = pZn ˊ
sp – lg αZn ( NH 3 ) ;
C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ;
D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn
ˊsp 。
6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种
是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；
B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10；
C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；
D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
7. 今有 A ，B 相同浓度的Zn 2+ — EDTA 溶液两份；A 为PH = 10 的NaOH 溶液；B 为PH = 10
的氨性缓冲溶液。
对叙述两溶液 K ˊZn Y 的大小，哪一种是正确的？（ ）
A. A 溶液的K ˊZn Y 和B 溶液相等；
B. A 溶液的K ˊZn Y 小于B 溶液的K ˊZn Y ;
C. A 溶液的K ˊZn Y 大于 B 溶液的K ˊZn Y ;
D. 无法确定。
三、其他
1． 今由100mL0.010mol·L Zn 2+ 溶液，欲使其中Zn 2+ 浓度降至10-9 mol· L -1 ,问需向溶液中
加入固体KCN 多少克？已知Zn 2+-CN - 络合物的累积形成常数ß4 =10
16.7 ，M KCN =65.12g·mol -1.
2． 计算在pH=1.0时草酸根的)(242lg H O C -α值. 3． 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd 2+,Mg 2+和EDTA 的溶液均为1.0 ×10-2mol•L -1.对于EDTA 与Cd 2+的主反应，计算其αY 值。
4.以NH 3-NH 4缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA 滴定Zn 2+的主反应，（1）计算
[NH 3]=0.10mol•L -1,[CN -]=1.0×10-3mol•L -1时的αZn 和 logK’ZnY 值。
（2）若c Y =c Zn =0.2000mol•L -1,求计量点时游离Zn 2+的浓度[Zn 2+]等于多少？
5.在一定条件下，用0.01000mol•L -1EDTA 滴定20.00 mL,1.0×10-2mol•L -1金属离子M 。
已知此时反应是完全的，在加入19.98-20.02mL 时的pM 值改变1个单位，计算MY 络和物的K’MY . 解：在络合滴定中，终点误差的意义如下：
6．在pH=5.0时，用0.002000mol•L -1EDTA 滴定0.002.mol•L -1Pb 2+采用（1）HAC-NaAc 缓冲剂，中点时C HAc +C Ac -=0.31mol•L -1;(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI 缓冲剂（不与Pb 2+络和）方便控制溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。
已知Pb 2+-Ac -络和物的积累形成常数logβ1=1.9, logβ2=3.3;pH=5.0时，logK‘Pb-XO =7.0.。