电解质溶液
• 2、在某温度下，0.10 mol· dm-3 NH3· H2O的pH为11.12， 求氨水的解离常数。
•
解：
NH3· H2O ⇌ NH4++OH-
10
c(OH ) c( NH 4 ) c 2 (OH ) K ( NH 3 H 2O ) c( NH 3 H 2O ) 0.10 c(OH ) 14 11.12 2

0.10
1.74 10 5
7、向1dm-3的0.10mol· dm-3氨水溶液中，应加入多少克 NH4Cl的固体，才能使溶液的pH值等于9.0（忽略体积变 化）。此时氨水的解离度与未加NH4Cl 固体前后有何区 别，说明什么问题？
解、（1）缓冲溶液 pH = 14 – pKb + lg
cb cs
pH = 14-pKb + lg (cb/cs) = 14 - 4.75 +lg(0.05/0.50) = 8.25 即c(OH-)= 1.78×10-6 Ksp(Mn(OH)2) = 1.9×10-13 Q = c(Mn2+) c2(OH-) = (0.001 )× [1014 - 8.25]2 = 3.16 ×10-15< Ksp(Mn(OH)2) = 1.9×10-13
•10.取100g NaAc· 3H2O，加入13cm-3的6mol· dm-3HAc，再用水稀释至 1dm-3，此缓冲溶液的pH值为多少？若向此溶液中通入0.10molHCl气 体（忽略体积变化），求溶液pH值变化了多少。 •解: (1) 100 c( Ac ) 0.735mol dm 3 136.02 1
9.0 = 14 - 4.75 + lg(0.10/cs) cs = 0.178 mol· dm-3 M(NH4Cl)=53.49 m = 0.178 ×1 ×53.49 = 9.5 克 (2) 由于同离子效应，减小
Kb 1 1.33% c
105 2 100% 0.01% 0.10
解： c(Mn2+) = 0.0015 ×10/15=0.001 mol· dm-3
c(NH3) = 0.15×5/(10+5) = 0.05 mol· dm-3 M [(NH4)2SO4)] = 132.1
c (NH4+)=2 (0.495/132.1) / (15×10-3) = 0.50mol· dm-3
所以，不会产生Mn(OH)2沉淀
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12、向20cm-3 0.1mol· dm-3的氨水中逐步加入0.1mol· dm-3 的HCl,
(1)当加入10cm-3的HCl后,计算混合溶液的pH值
(2)当加入20cm-3HCl后,混合溶液的pH值大于7,小于7还是 等于7?
(3)当加入30cm-3的HCl后,计算混合溶液的pH值
c( H ) K h c pH 5.27
KW c 5.31 10 6 m ol L1 Kb
12 （3 )、解: 平衡浓度/mol· dm-3
NH3· H2O + HCl = NH4Cl + H2O
(0.1×10)/50
c(HCl)= 0.1×10/(30+20) = 0.02 mol· dm-3 此体系是HCl体系,由于HCl是强酸,所以溶液现酸性,
6 13 103 c( HAc) 0.078mol dm 3 1
c( HAc) pH pKa l g c( Ac ) 4.75 l g 5.72 0.078 0.735
• (2) HCl+Ac-=HAc+Cl• c(Ac-)=0.735-0.10=0.635 mol· dm-3 • c(HAc)=0.078+0.10=0.178 mol· dm-3
•
pH pKa l g
c ( HAc) c ( Ac )
0.178 4.75 l g 0.635 5.30
• pH=5.30-5.72=-0.42 • 即pH值降低了0.42。
11、在10毫升的0.0015mol· dm-3的MnSO4溶液中，加入5毫升 0.15mol· dm-3的氨水和0.495克硫酸铵晶体（不考虑体积效应），通 过计算说明有无Mn(OH)2沉淀生成？
12(1)、解: 平衡浓度/mol· dm-3
NH3· H2O + HCl = NH4Cl + H2O [0.1×(20-10)]/30
(0.1×10)/30
c(NH3· H2O)= 0.1×(20-10)/(20+10) = 0.033mol· dm-3
c(NH4+) = 0.1×10/(20+10) = 0.033 mol· dm-3 此体系是缓冲体系 pH = 14- pKb +lg [c(NH3· H2O)/ c(NH4+)] = 14- 4.75 + lg(0.033/0.033) = 9.25
12(2)、解: 平衡浓度/mol· dm-3
NH3· H2O + HCl = NH4Cl + H2O
(0.1×20)/30
c(NH3· H2O)= 0.1×(20-20)/(20+20) = 0 mol· dm-3
c(NH4+) = 0.1×20/(20+20) = 0.05 mol· dm-3 此体系是NH4Cl的水解体系,由于NH4Cl是强酸弱碱盐,所 以溶液现酸性, pH < 7
pH = lg0.02 =1 .7
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15.根据PbI2的溶度积，计算(298K时) (1) PbI2在纯水中的溶解度(mol· dm-3)。 (2) PbI2在0.010 mol· dm-3KI溶液中的溶解度。 (3) PbI2在0.010mol· dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度。 解: (1)Ksp(PbI2)=1.39×10-8 PbI2 ⇌ Pb2+ + 2I平衡浓度/ mol· dm-3 s 2s ∴Ksp(PbI2)=c(Pb2+)· c2(I-) =s · (2s)2=4s3= 1.39×10-8 ∴s= 1.51×10-3 mol· dm-3 (2) PbI2 ⇌ Pb2+ + 2I平衡浓度/ mol· dm-3 s 2s+0.010 ∴Ksp(PbI2)=c(Pb2+)· c2(I-) =s · (2s+0.010)2= 1.39×10-8 ， ∵s 很小，∴ 2s+0.010≈ 0.010 ∴s= 1.39×10-4 mol· dm-3