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第五章化学气相沉积.


丙酮 CH3COCH3
绝大多数沉积过程都涉及到两种或多种气态反 应物在一个热基体上发生的相互反应,这类反应称 化学合成反应。
其中最普遍的一种类型就是用氢还原卤化物来 沉积各种金属和半导体薄膜,以及选用合适的氢 化物、卤化物或金属有机化合物来沉积绝缘膜。 例:
1150~1200C SiCl4 2H 2 Si 4HCl (3)化学输运反应
细孔都能得到均匀镀膜,具有台阶覆盖性能, 适宜于复杂形状的基板。 (4)能得到纯度高、致密性好、残余应力小、结 晶良好的薄膜镀层。 (5)薄膜生长的温度比膜材料的熔点低得多,可 以得到纯度高、结晶完全的膜层,这是有些 半导体膜层所必须的。 (6)CVD法可获得平滑的沉积表面。 (7)辐射损伤低。 主要缺点: 反应温度太高,一般要求在1000°C左右,使基 体材料都耐受不住高温,因此限制了它的使用。
T1 T2 T1 T2 T1
GeI 2 ZrI 2
1 ZnS ( s ) I 2 ( g ) T ZnI 2 S 2 2 2 如果传输剂XB是气体化合物,而所要沉积的是 固态物质常数为
T1 T2
ABx
( PB ) x 式中,PABx和PB分别为ABx和XB的气体分压强。
晶态无机薄膜,金刚石薄膜,高Tc超导薄膜、 透明导电薄膜以及某些敏感功能薄膜。在以LSI 为中心的薄膜微电子学领域起着重要作用。
2、特点或优点、缺点
由于CVD法是利用各种气体反应来组成薄膜所以可
任意控制薄膜组成,从而制得许多新的膜材 优点:
(1)既可以制作金属薄膜、非金属薄膜,又可按 要求制作多成分的合金薄膜。 (2)成膜速度可以很快,每分钟可达几个μm甚 至数百μm。 (3)CVD反应在常压或低真空进行,镀膜的绕射 性好,对于形状复杂的表面或工件的深孔、
把需要沉积的物质当作源物质(不挥发性物质), 借助于适当的气体介质与之反应而形成一种气态化 合物,这种气态化合物经化学迁移或物理载带(利 用载气)输运到与源区温度不同的沉积区,并在基 板上再发生逆向的反应,使源物质重新在基板上沉 积出来,这样的反应过程称为化学输运反应。
例:
Ge( s ) I 2 ( g ) Zr ( s ) I 2 ( g )
第五章 化学气相沉积
一、CVD的概念、优点及特点 二、CVD的基本原理 三、CVD方法简介
一、CVD的概念、优点及特点 1、概念
化学气相沉积是一种化学气相生长法,简称 CVD( Chemical Vapor Deposition )技术。这种方 法是把含有构成薄膜元素的一种或几种化合物的气体 供给基片,利用加热、等离子体、紫外光乃至激光等 能源,借助气相作用或在基片表面的化学反应(热分 解或化学合成)生成要求的薄膜。 CVD不同于PVD,PVD是利用蒸镀材料或溅射材料 来制备薄膜的。 CVD法是一种化学反应方法,应用范围非常广泛, 可制备多种物质薄膜,如各种单晶、多晶或非
Kp
PABx
三、CVD法简介
选择CVD反应和反应器决定很多因素,主要有 薄膜的性质、质量、成本、设备大小,操作方便、 原料的纯度和来源方便及安全可靠等。但任何 CVD所用的反应体系,都必须满足以下三个条件: (1)在沉积温度下,反应物必须有足够高的蒸气 压,要保证能以适当的速度被引入反应室; (2)反应产物除了所需要的沉积物为固态薄膜之 外,其他反应产物必须是挥发性的; (3)沉积薄膜本身必须具有足够低的蒸气压,以 保证在整个沉积反应过程中都能保持在受热的基体 上;基体材料在沉积温度下的蒸气压也必须足够低。 总之,CVD的反应在反应条件下是气相,生成物 之一必须是固相。
(3)按反应器壁的温度,可分为热壁方式和冷壁 方式CVD; (4)按反应激活方式,可分为热激活和等离子体 激活CVD等。 各种CVD装置都包括以下主要部分:反应气体输 入部分,反应激活能源供应部分和气体排出部分。
1.常压CVD(APCVDAtmospheric Pressure CVD )
开口体系CVD工艺的特点是能连续地供气和 排气,物料的运输一般是靠外加不参予反应的 惰性气体来实现的。开口体系在一个大气压或稍高 于一个大气压下进行。其沉积工艺容易控制,工艺 重现性好,工件容易取放,同一装置可反复多次使 用。 2、低压CVD (LPCVD-Low Pressure CVD) LPCVD的原理与常压CVD基本相同,其主要区 别是:由于低压下气体的扩散系数增大,使气态反 应剂与副产物的质量传输速度加快,形成沉积薄膜 的反应速度增加。
二、CVD法的基本原理
CVD法的基本原理是建立在化学反应的基础上, 习惯上把反应物是气体而生成物之一是固体的反应 称为CVD反应。
1、CVD法制备薄膜的几个主要阶段
(1)反应气体向基片表面扩散;
(2)反应气体吸附于基片的表面; (3)在基片表面上发生化学反应; (4)在基片表面上产生的气相副产物脱离表面而 扩散掉或被真空泵抽走,在基片表面留下不
挥发的固体反应产物--薄膜。
2、CVD法的反应类型
(1)热分解反应
热分解法一般在简单的单温区炉中,在真空或惰 性气体保护下加热基体至所需温度后,导入反应物 气体使之发生热分解,最后在基体上淀积出固态涂 层。热分解法已用于制备金属、半导体和绝缘体等 各种薄膜。
例:
(2)化学合成反应
AB( g ) A(s) B( g ) 700~1100C SiH 4 Si 2H 2
CVD技术的分类: (1)按淀积温度,可分为低温(200~500℃)、 中温(500~1000℃)和高温(1000~1300℃); (2)按反应器内的压力,可分为:
常压CVD (APCVD- Atmospheric Pressure CVD) 低压CVD (LPCVD- Low Pressure CVD)、 等离子增强型CVD (PECVD- Plasma-Enhanced CVD ) 高密度等离子CVD (HDPCVD-high density plasma CVD)
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