► 讨论：滴定前加入稀醋酸可减缓维生素C受空气氧 化，用新沸过的冷水做溶剂，除去水中溶解氧对测 定的影响
► 维生素C片也采用碘量法测定含量，但需过滤除去 辅料
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鉴别试验
►硝酸银反应——维生素C被氧化，银被还原成 黑色银沉淀
►使高锰酸钾、亚甲蓝褪色 ►与碱性酒石酸铜作用，产生红色氧化铜沉淀 ►二氯靛酚钠反应——二氯靛酚被还原成无色
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糖类性质
►维生素C+HCl（三氯乙酸）→水解成戊糖→ 失水→糠醛+吡咯→蓝色
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杂质检查
► 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质 原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06
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维生素B1的分析
嘧啶环 噻唑环
►又称盐酸硫胺，结构特点： 有两个碱性基团，有紫外吸收，在水中易溶
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► 沉淀反应
鉴别反应
► 氯化物反应——本品为盐酸盐，显氯化物反应
► 硝酸铅反应——与氢氧化钠共热，分解产生硫化钠， 与硝酸铅生成黑色沉淀
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硫色素反应
►维生素B1在氢氧化钠溶液中，与铁氰化钾作 用，被氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧 光，加酸，荧光消失，加碱，荧光又出现
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等吸收差法
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中国药典收载方法
►第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸收 度，计算吸收度比值（A/A328 ）
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数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值 未超过规定值的±0.02，可直接按下式计算 含量：
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► 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
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含量测定
►碘量法——维生素C分子中的烯二醇基具有还 原性，能被I2定量的氧化成二酮基
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测定方法
► 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100mL 与稀醋酸10mL，振摇使溶解，加淀粉指示液1mL， 立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色 并持续30秒钟不褪。每1mL碘滴定液（0.1mol/L） 相当于8.806mg的C6H8O6
►人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏 症，而影响人体的正常生理机能。
►例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病
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►按溶解性分类 脂溶性：VA、VD、VE、VK等 水溶性：B族，VC、烟酸、叶酸、 泛酸等
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维生素A的分析
►结构特点：具有共轭多烯侧链的环己烷，有 多种异构体
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换算因子F的由来
►换算因子F=效价（IU/g）/E1%1cm ►规定1IU=0.334g维生素A醋酸酯 ►则1g维生素A醋酸酯
=1×106/0.344=2907000IU ►维生素A醋酸酯的E1%1cm=1530 ►故F=2907000IU/1530=1900
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数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328 比值超过规定值的±0.02，需按校正公 式计算校正值：
►性质：有强紫外吸收，易被氧化，脂溶性
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
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结构特点：
►环己烯+共轭多烯侧链 ►天然VA侧链为全反式 ►天然来源主要是鱼肝油，人工合成醋酸酯，
棕榈酸酯
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鉴别试验
► 三氯化锑反应：维生素A+三氯化锑→显蓝色→ 渐变成紫红色
► 紫外吸收光谱：维生素A的无水乙醇-盐酸溶液 在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热 后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖 锐吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热， 发生脱水反应所致
第九章 维生素类药物 的分析
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主要内容
►维生素A ►维生素D ►维生素E ►维生素B ►维生素C
脂溶性 水溶性
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►维生素 维持人体正常生理机能所必须的生
物活性物质
10%油、脂肪
及甜品
10%乳类制品
10%肉水果
40%谷类和2021麦类主食
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► 如果：
A32(校 5 )正 A32 510% 03% A325
► 不需校正，用A325计算
►则
(E1%1cm)表观 A32/5(CL)
IU/1g(E1%1cm)表观 F(F183) 0
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讨论
►干扰物质主要由 异构体、氧化产物、合成中间体及溶剂油
►校正公式的推导 假定这些杂质在310-340nm处吸收呈直线， 根据吸收度加和性原则，选择三个波长，用 数学方法，即
►维生素B1+硅钨酸→白色沉淀，趁热过滤 ►沉淀依次用热盐酸、水、丙酮洗涤 ►80℃干燥至恒重 ►样品%=（沉淀重×0.1939）/取样量×100% ►式中0.1939为重量换算因子，维生素B1的
M=337.27，沉淀的M=3479.22，由于
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维生素C的分析
结构特点
►二烯醇结构，有强还原性 ►C3显酸性，可成钠盐 ►具共轭双键，有紫外吸收 ►两个手性碳，有旋光性 ►水中易溶，有糖类性质
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含量测定
►紫外分光光度法（三点校正法）
维生素A醋酸酯的环己烷溶液在328nm有最 大吸收，吸收系数E=1530
维生素A醇的异丙醇溶液在325nm有最大吸 收，吸收系数E=1820
由于维生素A中稀释用油和有关杂质也具有紫 外吸收，干扰测定，故采用三点校正法测定 含量
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等波长差法
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是否需要校正值的判断
►如果λmax不在326-329nm之间，也用 第二法测定
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第二法（维生素A醇的测定）
►不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓缩 →干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液，在规 定波长测定吸收度 数据处理：
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是否需用校正值的判断
►这是维生素B1的专属反应
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含量测定
► 非水溶液滴定法 用于原料药测定 加醋酸汞消除盐酸干扰 1mol维生素B1与2mol高氯酸相当
► 紫外分光光度法 片剂、注射剂采用此法 以吸收系数法计算含量
► 硫色素荧光法 对照品对照法计算含量，方法专属，不受氧化产物 干扰
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硅钨酸重量法