思考与习题一、填空题1.中心离子是配合物的形成体,它位于配离子的中心。

常见的中心离子是带正电的金属元素的离子.2.配位体中具有孤对电子、直接与中心离子（或原子）结合的原子叫配位原子。

如NH3中的N 原子是配位原子。

在配离子中与中心离子直接结合的配位原子数目叫中心离子或原子的配位数。

3.填充下表：配合物的化学式命名中心离子配离子电荷配位体配位数[Ag(NH3)2] NO3K4[Fe(CN)6 ]K3[Fe(CN)6 ]H2[PtCl6][Zn(NH3)4]( OH)2[Co(NH3)6] Cl3硝酸二氨合银（Ⅰ）六氰合铁（Ⅱ）酸钾六氰合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合锌（Ⅱ）（三）氯化六氯合钴（Ⅱ）Ag+Fe2+Fe3+Pt4+Zn2+Co3++1-4-2-2+2+3NH3CN-CN-Cl-NH3NH32666464.配合物在水溶液中全部电离成配离子和外界离子，而配离子在水溶液中部分电离，存在着配位平衡。

在[Ag(NH3)2]+水溶液中的离解平衡式为[Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3。

5.配位数相同的配离子,若K稳愈大或K不稳愈小，则该配离子愈稳定，若K不稳值愈大，表示该配离子离解程度愈大。

6.在AgNO3溶液中加入NaCl溶液，产生AgCl (写化学式)沉淀，反应的离子方程式为Ag++Cl-→AgCl↓。

静置片刻，弃去上面清液,在沉淀中加入过量氨水，沉淀溶解，生成了[Ag(NH3)2] Cl (写化学式),反应的离子方程式为AgCl+2NH3→[Ag(NH3)2] ++Cl- 。

7.当配离子中的配位体能与H+合成弱酸时，则溶液中酸度增大时，配离子的稳定性会减弱。

8.当一种配离子转化为另一种配离子时，反应物中配离子的K稳愈小，生成物中配离子的K稳愈大，那么这种转化愈完全。

9.络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于 配合物条件稳定常数和被滴定金属离子浓度 。

在金属离子浓度一定的条件下， K ’MY 越大，突跃 范围越大 ；在条件常数K ’MY 一定时， 金属离子浓度 越大，突跃 越大 。

10. K ’MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。

在pM ’一定时，K ’MY 越大，络合滴定的准确度 愈高 。

影响K ’MY 的因素有 酸效应与金属离子配合物的稳定常数 ，其中酸度愈高 lg αY(H) 愈大，lgK ’MY 越小 ； 配离子 的络合作用常能增大 lg αY(H) ，减小 lgK ’MY 。

二、选择题1. AgCl 在下列哪种溶液中(浓度均为1mol/L)溶解度最大?( A ) A. NH 3水 B. Na 2S 2O 3 C. KI D. NaCN2.下列关于酸效应系数的说法正确的是( AC ) A.αY(H)值随着pH 增大而增大 B. 在pH 低时αY(H)值约等于零 C. lg αY(H)值随着pH 减小而增大 D. 在pH 高时lg αY(H)值约等于是1 E. 在pH 低时αY(H)值约等于13.一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合化合物的络合比是( A ) A. 1:1 B. 2:1 C. 1:3 D. 1:24. )(L M α=1表示( A )A. M 与L 没有副反应B. M 与L 的副反应相当严重C. M 的副反应较小D. [M] = [L] 5. EDTA 滴定金属离子，准确滴定的条件是( D )A. lgK MY ≥6B. ≥'lg MY K 6 C. lg(c sp K MY )≥6 D. ≥)lg('MY sp K c 66. 用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是( A ) A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-M 络合物的颜色 C. 指示剂-M 络合物的颜色 D. 上述A+B 的混合色 三、是非题 (下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)1.配合物在水溶液中可以全部离解为外界离子和配离子，配离子也能全部离解为中心和配位体。

( × )2.当配离子转化为沉淀时,难溶电解质的溶解度愈小，则愈易转化。

( √)3.一种配离子在任何情况下都可以转化为另一种配离子。

( ×)4.由于配离子的生成，使金属离子的浓度发生改变，从而改变了其电极电势,所以配离子的生成对氧化还原反应有影响.( √)5.只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。

( ×)6.一般来说，EDTA与金属离子生成配合物的K(MY)越大，则滴定允许的最高酸度越大。

( ×)7.对一定的金属离子来说，溶液酸度一定，当溶液中存在的其他配位剂浓度愈高，则该金属与EDTA配合物的条件稳定常数K’MY越大。

( √)8.游离金属指示剂本身的颜色一定要和与金属离子形成的配合物颜色有差别。

( √)9.EDTA滴定中，当溶液中存在某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，则产生指示剂的封闭现象。

( √)10. 用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是EDTA-M络合物的颜色。

( ×)四、问答题1.无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。

加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无味。

试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。

答案：内界外界配离子电荷数中心离子的氧化数配合物的名称[Cr(NH3)6]Cl [Cr(NH3)6]+ Cl- 1 +1 一氯化六氨合铬[CrCl·(NH3)5]Cl2[CrCl·(NH3)5]2+ Cl22- 2 +3 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅰ）答案关键词：[Cr(NH3)6]Cl [CrCl·(NH3)5]Cl22.写出下列配合物的化学式(1) 二硫代硫酸合银(Ⅰ)酸钠 (2) 三硝基三氨合钴(Ⅲ) (3) 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) (4) 二氯二羟基二氨合铂(Ⅳ)(5) 硫酸一氯一氨二(乙二胺)合铬(Ⅲ) (6) 二氯一草酸根一(乙二胺)合铁(Ⅲ)离子答案：（1） Na[Ag(S 2O 2)] (2)Co[(NO 3)3(NH 3)2] (3) [CoCl 3(NH 3)2(H 2O)]Cl(4) [PtCl 2(OH)2(NH 3)2] (5) [CrCl (NH 3)en]SO 4 (6) [FeCl 2en] C 2O 4答案关键词：3. EDTA 与金属离子的配合物有何特点? 答案：①EDTA 分子中具有六个可与金属离子形成配位键的原子因此EDTA 能与许多金属离子形成稳定的配合物；②EDTA 与金属离子能形成摩尔比为1：1的配合物，只有极少数金属离子例外，对多数金属离子而言，不存在逐级配位现象。

③无色金属离子与EDTA 生成的配合物仍为无色的，有色金属离子与EDTA 形成的配合物的颜色加深，因此地丁这些离子时，试液的浓度不能过大。

答案关键词：EDTA 配合物五、计算题1. 已知[AlF 6]3-的逐级稳定常数的对数值分别为6.13、5.02、3.85、2.74、1.63、0.74，试求它们的K 稳。

解：根据K 稳＝K 1·K 2·K 3…K n[]=-36AlF K 稳10(6.13+5.02+3.85+2.74+1.63+0.74)=1020.112. 在含有2.5⨯10-3 mol/L AgNO 3和0.41 mol/L NaCl 溶液里，如果不使AgCl 沉淀生成，溶液中最少应加入CN - 浓度为多少? 已知)])(([2-CN Ag K 稳 = 1.26 ⨯1021 ，K sp (AgCl) =1.56 ⨯10-10解：首先根据不使AgCl 沉淀生成，求解出游离[Ag +]必须小于的浓度 AgCl (s)Ag + + Cl -x 0.41 0.41x= K sp (AgCl)=1.56⨯10-10x=3.8⨯10-10mol/L没达到平衡时[CN -]=y 则：Ag + + 2CN -[ Ag(CN - )2]-3.8⨯10-10 y 2.5⨯10-3-3.8⨯10-102121031026.1108.3105.2⨯=⋅⨯⨯--y即 y=0.72⨯10-7故 最小CN -为：2.5⨯10-3⨯2+0.72⨯10-7＝5.0⨯10-3mol/L3. 0.1mol/L AgNO 3溶液50ml ，加入相对密度为0.932含氨18.24%的氨水30 ml 后，加水稀释至100 ml ，求此溶液中[Ag +]、[Ag(NH 3)2]+和[NH 3]? (已知)])(([23+NHAg K 稳=1.7×107)解：两种溶液混合后，因溶液中NH 3·H 2O 过量，Ag +能定量地转化为[Ag(NH 3)2]+,且每形成1mol[Ag(NH 3)2]+要消耗2molNH 3·H 2OAg ＋＋ 2NH 3[Ag(NH 3)2]+初始浓度 0.05 3.0 0平衡浓度 x 3.0－0.05⨯2＋2x 0.05⨯2－x [][][]72323107.1)(⨯=++NH Ag NH Ag K＝稳θx=()72107.1205.00.3205.0⨯⨯⨯⨯－=6.99⨯10-10即 [Ag ＋]=6.99⨯10-10[NH 3]=2.9mol/L[Ag(NH 3)2]=0.1mol/L*4.计算[Ag(NH 3)2]+ +eAg + + 2NH 3体系的标准电极电势(已知)])(([23+NHAg K 稳=1.7×107,φοAg+/Ag =0.80V)解：首先计算平衡态时离解出的Ag ＋的浓度： [Ag(NH 3)2]+Ag ＋＋ 2NH 3[]稳稳＝K NH Ag NH Ag K /1])([][2323=⋅++θ由于反应在标准状态下进行，配离子和配体的浓度均为1mol/L ，则[Ag ＋]＝()[]()+231NH Ag K 稳代入能斯特方程式： ()[]()[]++=++Ag Ag Ag Ag NHAg lg 059.0//23θθϕϕ＝0.8955.用CaCO 3 基准物质标定EDTA 溶液的浓度，称取0.1005g CaCO 3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。

移取25.00mL 钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA 滴定之，用去24.90mL 。

(1)计算EDTA 的浓度；(2)计算EDTA 对ZnO 和Fe 2O 3的滴定度。