C2H5
H
H
C2H5 C2H5
(5)
H
H
CCC
和
H
CH3
CCC
(6)
和
CH3
H3C
CH3
H3C
H
( 7 ) C2H5
CH3 和
H
H Br
Br
H
CH3
C2H5
H
Br Br
H
H
( 8 ) H3C
CH3 和 H3C
CH3
H
H
16． 有一旋光性化合物 A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀 B(C6H9Ag)。
乙基碘化镁反应得 C5H10(D)，后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶
液共热，主要生成 C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各
步的反应式。
19．（1）14CH3CH=CH2 进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的 H2C=CHC14H2Br？ 解释其原因。
OH
OH
O
(A)
(B)
O
3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。
CH3
CH3
OH
OH
(1)
OH (2)
(3)
(4)
OH
CH3
HO
OH
OH
OH
4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。
(1).
C(C6H5)2
(2). (C6H5)2C C(CH3)2 (3).
O C O CH
OCH3
（Ⅰ）
10．观察下列的反应系列：
CH3
1)SOCl2
C6H5CH2CHCOOH (S) ( + )
2)NH3 3)Br2,OH-
CH3 C6H5CH2CHNH2
()
根据反应机理，推测最终产物的构型是 R 还是 S？ 11．(1)某化合物 C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其 IR 谱在 2850~2950cm-1 有吸收峰，但 3000 cm-1 以上无吸收峰，在 1740 cm-1 有强吸收峰，δH（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6 （1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化 合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。
你能否用以下化合物作对比：
（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷
（2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷
（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：
（1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）
顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷
（2）下列化合物与 HBr 进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：
（a）H2C=CHCH2CH3
（b）CH3CH=CHCH3
（c）H2C=CHCH=CH2
（d）CH3CH=CHCH=CH2
（e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2
（3）如果你想测定一个直立键 Br 和一个平伏键 Br 在 SN2 取代反应中的相对速度，
（ 8）
P h3P + C H3C H2Br
（A）
CH3
(A ) C4H9Li
(B
C
)
H
3
CH
=
C
H
C
=
O
(C )
（9） （10）
Zn—Hg ，浓HCl
C O C H3
(A )
HCl
O
(A )
22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例 如：
CHO
OH-
+ CH3COCH2CH3 H2O
OH
O HBr
(1).
CH CH2
CH3
(2).
H2SO4
OH
OH
0C
(3).
H2SO4
O
OH
(4).
H+
OCH2CH CH2 (5).
HBr
O
8．RCOOCAr3 型和 RCOOCR3 型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子， 可发生烷-氧键断裂。请写出 CH3COOCPh3 在酸催化下的水解反应机理。 9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解 释。
CH=C H COCH2CH3
CHO
+
C H3C O C H2C H3
H2SO4 HOA c
CH=C COCH3 CH3
试解释这一现象。
(1). (CH3)2C CHCH3
(4). CH3(CH2)3CH2Br
CH3
(7). H
Br
C2H5
O (2). CH3CC(CH3)3
Br
(5).
(3). (6). CH3(CH2)5CHO
(8). H H3C
Ph N+(CH3)3OHH
Ph
H
H3C
Ph
(9).
H
CH3
+ N(CH3)2
O-
14．推断结构： （1）化合物 A(C7H15N)和碘甲烷反应得 B(C8H18NI)，B 和 AgOH 水悬浮液加热得 C
(C8H17N)，C 再和碘甲烷和 AgOH 水悬浮液加热得 D(C6H10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔 H2 而得 E(C6H14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是 1： 6，试推断 A、B、C、D、E 的结构。 （2）化合物 A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用 AgOH 处理后得到 B(C6H15NO2),B 加热后 得到 C(C6H13NO）,C 再用碘甲烷和 AgOH 处理得化合物 D(C7H17NO2),D 加热分解后得到二 乙烯基醚和三甲胺。写出 A、B、C、D 的构造式。
CH3
(8) .
OH + antiomer
C2H5
CH3
答案
1.
OH
H3C (9).
CH3
O
O
(10). CH3C(CH2)4CCH3
(11). A
CH3 CHCH CH2
CH3 CH3
CH3
B
O CH3
2.（1）醇分子中的羟O 基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢
键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸
(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物 A，C12H14O3，将 A 在室温下 进行碱性水解，获得一固体的钠盐 B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化 B，并适当加热，最后
得一液体化合物 C，C 可发生银镜反应，分子式为 C9H10O，请推测 A，B，C 的结构式。 12．完成下列反应式，写出主要产物：
(11). CH3NCO + EtOH
(12).
NH2
HNO2 A
NH (13).
NH H+
OH B
(14). (H3C)2C N N C(CH3)2
CN
CN
(15). C6H5CH2COCl
NaN3 A
KOH
B
C
(16).
PCl5
N OH
13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：
(1). (CH3)2CHCHCH3OH+N(CH3)3
（ 3 ） 某 固 体 化 合 物 A(C14H12NOCl) 和 6mol · L-1HCl 回 流 得 到 B(C7H5O2Cl) 和 C(C7H10NCl)。B 在 PCl3 存在下回流后再与 NH3 反应得到 D(C7H6NOCl)，后者用 NaOBr 处 理，再加热得到 E(C6H6NCl)，E 在 5℃与 NaNO2/H2SO4 反应后加热，得到 F(C6H6ClO)，F 与 FeCl3 有显色反应，其 1H NMR 在δ=7~8 有两组对称的二重峰。化合物 C 与 NaNO2/H2SO4 反应得到黄色油状物 G。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物 H。写出 A~H 的构造式。
CH2OH CH2OH 197 C
CH2OCH3 CH2OH 125 C
CH2OCH3 CH2OCH3
84 C
（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？
OH
O
MnO2
(A)
MnO2
(B)
OH
O
（3） 在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH 在 e 键上，而化合物 （B）中的-OH 却处在 a 键上，为什么？
(11).
CH3
H2SO4
HCH3
A
OH
OH NaBr,H2SO4
CH3 O CH3
OH PCC CH2Cl2
(1)C2H5MgBr (2)H3O+
OH CH3 CH3 OH
(1)O3 B
(2)Zn,H2O
H5IO6
2．解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？
b.p.
将 A 催化加氢生成 C(C6H14)，C 没有旋光性。试写出 B，C 的构造式和 A 的对映异构体的
投影式，并用 R-S 命名法命名。
17．预测下列化合物电环化时产物的结构：
(14)
(2) H H(5)
CH3
H CH3 (3) H H ｈν
CH3CH3
H
CH3CH3
18．某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B)，在高温时则生成 C3H5Cl(C)。使(C)与