Chap5巴比妥类药物分析
• 司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠、苯巴比妥钠、注 射用硫喷妥钠。
• 钠盐类药物，在进行熔点测定之前，需要先酸化，
分离出游离巴比妥母体药物再测定熔点。
•（五） 红外吸收光谱 • 中国药典对巴比妥类药物原料鉴别
•（六）色谱法（七）显微结晶法（略）
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•【课堂活动】
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•目 录
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•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•生产和贮存过程
• •反应中间体
•副产物
•分解产物
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•影响药物质量
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•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度 •（二）乙醇溶液的澄清度 •（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，加乙醇5ml，加热回流3分钟，溶液应澄清。
• 苯巴比妥酸 等杂质
• 苯巴比妥酸不溶于乙醇 • 苯巴比妥溶于乙醇
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•（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液10ml溶解，加 水5ml、乙醚25ml，振摇1分钟，分取醚层，用水振摇洗涤3 次，每次5ml，取醚液用干燥滤纸滤过，滤液置105℃恒重 的蒸发皿中，蒸干，105℃干燥1小时，遗留残渣不得过3mg。
•（三）取代基的鉴别试验 •（1）苯环的鉴别实验 •①与硫酸-亚硝酸钠的反应 • 取供试品约10mg，加硫酸2滴，与亚硝酸钠约 5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色；
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•②甲醛-硫酸反应
• 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液 1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加入硫 酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接 界面显玫瑰红色。
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•①溶解性
钠盐皆易溶于水，在乙醚中不溶； 非钠盐药物在乙醇或乙醚中易溶， •在水中极微溶解,在NaOH或Na2CO3溶液中溶解；
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•②弱酸性
二酰亚胺结构，水溶液中发生二级电离， 呈现弱酸性 pKa为7.3～8.4 与强碱成水溶性的钠盐。 分离、提取、鉴别和含量测定。
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•
巴比妥类药物的紫外吸收
• A. pH = 2 （H2SO4溶液）
•1.5
• B. pH = 10 （NaOH溶液）
•1.0
• C. pH = 13 （NaOH溶液）
•0.5
•0.0
•巴比妥类药物的紫外吸收
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•0. 5
•238
•0.2
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•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度
取本品0.20g，加水10ml，煮沸搅拌1分钟，放冷，滤过， 取滤液5ml，加甲基橙指示液1滴，不得显红色。
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•（二）乙醇溶液的澄清度
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•⑤不饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠的取代基：含有双键具有还 原性，与氧化性试剂反应 用于鉴别
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•⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取代基，可利用苯环的特征反应 区别此类 药物和不含芳环的巴比妥类药物。
•药物粉末 •加水溶解
•溶解性差 •苯巴比妥
•全部溶解 •注射用硫喷妥钠和司可巴比妥钠
•铜－吡啶试液
•铜－吡啶试液
•紫色
•绿色 •注射用硫喷妥钠
•紫 •司可巴比色妥钠
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•目 录
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•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•检查项 目 •《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】
• 2. 银电极在使用前需要使用稀硝酸浸洗1～2分钟， 再用水冲洗干净后使用。
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•（2）不饱和烃取代基的鉴别实验 •司可巴比妥钠具有烯烃，可与氧化试剂发生反 应
•（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液
2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。
在碱性条件下使高锰酸钾溶液褪色
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•司可巴比妥钠 •白色粉末
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•异戊巴比妥 •（amobarbital）
•白色结晶性粉末
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•异戊巴比妥钠 •白色颗粒或粉末
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•注射用硫喷妥钠 •淡黄色粉末
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•2、主要理化性质
•①溶解性 •②弱酸性 •③钠盐水解 •④与重金属离子的呈色反应 •⑤不饱和烃类取代基的还原性质 •⑥芳环取代基 •⑦紫外吸收特征
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法
•定量关系
•滴定度 •计算公式
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •滴定度 T=23.22mg/ml
•苯巴比妥的分子量为232.24，1mol硝酸银 相当于1mol苯巴比妥，所以实验滴定度为 23.22mg
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•（一）丙二酰脲类的鉴别试验
中国药典（2010年版）对本类药物的鉴别均注明
“应显丙二酰脲类的鉴别反应 ”
药典附录“一般鉴别实验”收载
包括银盐反应和铜盐反应。
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•1．银盐反应
试剂：碳酸钠溶液，硝酸银试液 现象：“一清二白” 苯巴比妥、苯巴比妥钠、异戊巴比妥、异戊巴
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•⑦紫外吸收特征
酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离成共轭体系的结构，电离分为 二级，不同碱性条件，产生的UV不同 根据pH = 2、10、13条件下吸收情况的不同， 可对巴比妥类药物进行鉴别及含量测定 硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •获得敏锐终点的改进
溶剂系统：甲醇和3％无水碳酸钠溶液 终点指示：银-玻璃电极系统电位法
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•《中国药典》2010版苯巴比妥的含量测 定
• 取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解，再加新制 的3％无水碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用硝酸定液 ( 0.1mol/L ) 相当于23.22mg 的苯巴比妥（C12H12N2O3） 。
比妥钠、司可巴比妥钠的鉴别。
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•方法
• 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水 10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入 硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀 即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀 不再溶解。
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Chap5巴比妥类药物分 析
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2020/10/30
Chap5巴比妥类药物分析
•本 章 内容
•一、结构与性质关系分析 •二、鉴别试验 •三、杂质检查 •四、含量测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•一、巴比妥类药物性质与结构分析
•巴比妥类药物结构通式 •1、常见巴比妥类药物结构 •2、巴比妥类药物主要理化性质
•中国药典（2010年版）附录III“一般鉴别实验”钠盐
（1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品， 在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
（2）取供试品的碳酸钠溶液，加焦锑酸钾 试液，煮沸置于冰水中冷却，生成白色沉
•淀2N。a+ +K2H2Sb2O7→2K+ +Na2H2Sb2O7 ↓
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Chap5巴比妥类药物分析
•（3）硫元素的鉴别实验
• 中国药典（2010年版）对注射用硫喷妥钠的鉴别
•适宜方法 •硫代巴比妥
•硫离子
•硫化物反应
•硫喷妥钠药典鉴别实验方法：
• 取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸 铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后沉淀变 为黑色。
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Chap5巴比妥类药物分析
•（四）熔点测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •计算公式
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•V 、T、 F、W
Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •试验注意事项
• 1. 无水碳酸钠溶液需临用时新鲜配制，因为碳酸钠 会吸收 空气中的CO2，产生NaHCO3，使含量下降；
•2．铜盐反应
试剂：铜吡啶试液 巴比妥类药物为紫堇色或紫色 含硫巴比妥类药物呈绿色。 方法：取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml溶
